N,N'-bis(2-mercaptophenyl)pyridine-2,6-dicarboxamide | 223130-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N'-bis(2-mercaptophenyl)pyridine-2,6-dicarboxamide
• 英文别名: PyPSH4；2,6-Pyridinedicarboxamide, N,N'-bis(2-mercaptophenyl)-；2-N,6-N-bis(2-sulfanylphenyl)pyridine-2,6-dicarboxamide
• CAS: 223130-58-3
• 化学式: C₁₉H₁₅N₃O₂S₂
• 分子量: 381.479
• InChiKey: RUQQEQDCOYGHIG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  468.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.436±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  73.1
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis(2-mercaptophenyl)pyridine-2,6-dicarboxamide 在 二氯化硫 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  四硫氰酸锌络合物的硫转移反应。

  摘要：

  通过将元素硫插入二硫醇锌络合物（[LZn] 2-）的锌-S（硫醇盐）键中，已合成了由双（羧酰胺）吡啶配体骨架支撑的四硫代锌锌络合物。本文报道了该多硫代氨基配合物（[1] 2-）的硫转移反应，并将这种行为与已知的金属多硫代配合物的反应进行了比较。已证明络合物[1] 2-与溶液中的[LZn] 2-和游离元素硫交换。尽管三苯膦从[1] 2-提取硫形成[LZn] 2-，但配合物[LZn] 2-可以从多硫化锌配合物（TMEDA）ZnS6（TMEDA = N，N，N'，N'-四甲基乙二胺）。四硫代氨基配合物[1] 2-还可将硫转移至乙酰二羧酸二甲酯，形成二硫代锌配合物。

  DOI：

  10.1039/d0dt01384f
• 作为产物：
  描述：

  N²,N⁶-bis(2-(tritylthio)phenyl)pyridine-2,6-dicarboxamide 在 三乙基硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以94%的产率得到N,N'-bis(2-mercaptophenyl)pyridine-2,6-dicarboxamide
  参考文献：
  名称：

  以 Carboxamido N 和 Thiolato S 作为供体的含铁腈水合酶活性位点的合成类似物：合成、结构和反应性

  摘要：

  作为我们对含铁腈水合酶的铁 (III) 位点模型工作的一部分，已经合成了设计的配体 PyPSH(4) 与两个甲酰胺和两个硫醇盐供体组。(Et(4)N)[FeCl(4)] 与脱质子形式的配体在 DMF 中的反应得到单核铁 (III) 配合物 (Et(4)N)[Fe(III)(PyPS)] (1 ) 高产。铁 (III) 中心呈三角双锥几何结构，具有两个去质子化的羧酰胺氮、一个吡啶氮和两个硫醇合硫作为供体。复合物 1 在水中稳定，在低温下与第六位点的多种路易斯碱结合，得到带约 700 nm 带的绿色溶液。这些六配位物质中的铁 (III) 中心是低自旋的，并且表现出与酶非常相似的 EPR 光谱。[Fe(III)(PyPS)(H(2)O)](-) 中水分子的 pK(a) 为 6.3 +/- 0.4。1 中的铁 (III) 位点与连接的羧酰胺氮和硫醇合硫没有显示出对腈的任何亲和力。因此，似乎在生理 pH

  DOI：

  10.1021/ja001253v

文献信息

• Reactivity of Zinc Thiolate Bonds: Oxidative Organopolysulfide Formation and S₃ Insertion
  作者：Moises Ballesteros、Emily Y. Tsui

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b01074

  日期：2019.8.19

  bimetallic disulfide-bridged complex. In contrast, the addition of elemental sulfur to [Et4N]2[LZn] resulted in the insertion of a neutral S3 fragment into the Zn–thiolate bond to selectively form an unusual monometallic tetrasulfanido complex. When oxidized, this tetrasulfanido compound rearranged to form a bimetallic trisulfide-bridged complex. The observed diversity of zinc thiolate reactivity, particularly

  硫醇酸锌键因其氧化还原无毒和在生物无机位点中的普遍性而成为研究的有趣目标。合成了五配位二硫氰酸锌络合物[Et 4 N] 2 [LZn]（H 4 L = N，N'-二（2-巯基苯基）-吡啶-2,6-二甲酰胺），以研究锌的氧化反应性硫醇键。鉴定了硫醇锌键的多个化学可逆反应。[Et 4 N] 2 [LZn]被碘氧化导致结构重排为双金属二硫键桥接的复合物。相反，向[Et 4 N] 2中添加元素硫[LZn]导致将中性S 3片段插入Zn-硫醇盐键中，以选择性地形成不寻常的单金属四硫代氨基配合物。当被氧化时，该四硫代氨基化合物重新排列以形成双金属三硫桥连的配合物。观察到的硫氰酸锌反应性的多样性，尤其是与硫的反应性，在生物学环境中可能很重要。
• Modulation of the p<i>K</i>_a of Metal-Bound Water via Oxidation of Thiolato Sulfur in Model Complexes of Co(III) Containing Nitrile Hydratase:  Insight into Possible Effect of Cysteine Oxidation in Co−Nitrile Hydratase
  作者：Laurie A. Tyler、Juan C. Noveron、Marilyn M. Olmstead、Pradip K. Mascharak

  DOI：10.1021/ic030088s

  日期：2003.9.1

  studied to understand the behavior of the Co(III) site in Co-NHase. Unlike typical Co(III) complexes with bound CN(-) ligands, the Co(III) centers in 2 and 5 are labile and rapidly lose CN(-) in aqueous solutions. Since 3 does not show this lability, it appears that at least one thiolato sulfur donor is required in the first coordination sphere for the Co(III) center in such species to exhibit lability. Both

  合成并研究了N，N'-双（2-巯基苯基）吡啶-2,6-二羧酸酰胺（PyPSH（4））的Co（III）配合物，该五齿配体具有内置的羧酰胺和硫醇盐基团。了解Cys-S氧化在含Co的腈水合酶（Co-NHase）中的作用。[Co（NH（3））（5）Cl] Cl（2）与PyPS（4）（-）在DMF中的反应得到硫醇桥连二聚Co（III）络合物（Et（4）N）（2） [Co（2）（PyPS）（2）]（1）。尽管桥接结构非常坚固，但（Et（4）N）（CN）与乙腈中的1反应可提供单体形式（Et（4）N）（2）[Co（PyPS）（CN）]（2） 。在乙腈中用H（2）O（2）氧化2生成一种混合物，经色谱纯化，可得到K（2）[Co（PyPSO（2）（OSO（2））（CN）（3），含有不对称氧化硫醇盐的物种。3中的Co（III）金属中心与S结合的亚磺酸盐和O结合的磺酸盐（OSO（2））基团协调。在用H（2）O（2）
• Co(III) Complexes with Carboxamido N and Thiolato S Donor Centers:  Models for the Active Site of Co-Containing Nitrile Hydratases
  作者：Juan C. Noveron、Marilyn M. Olmstead、Pradip K. Mascharak

  DOI：10.1021/ja9833523

  日期：1999.4.1
• Convenient One-Pot Synthesis of<i>N</i>,<i>N</i> ′<i>-bis</i>(2-Mercaptophenyl)pyridine-2,6-dicarboxamide and<i>N</i>-2-Mercaptophenyl-2′-pyridinecarboxamide Without Protection of the Thiol Group(s)
  作者：Todd C. Harrop、Karina Rodriguez、Pradip K. Mascharak

  DOI：10.1081/scc-120020209

  日期：2003.6

  A rapid and convenient procedure for the synthesis of N,N'-bis(2-mercaptophenyl)pyridine-2,6-dicarboxamide and N-2-mercaptophenyl-2'-pyridinecarboxamide from 2-aminothiophenol and the appropriate acid chloride is reported. The method is compatible only with aromatic acid chlorides containing a heteroatom. Aromatic acid chlorides with no heteroatom yield the corresponding 2-substituted benzothiazoles.
• A Synthetic Analogue of the Active Site of Fe-Containing Nitrile Hydratase with Carboxamido N and Thiolato S as Donors:  Synthesis, Structure, and Reactivities
  作者：Juan C. Noveron、Marilyn M. Olmstead、Pradip K. Mascharak

  DOI：10.1021/ja001253v

  日期：2001.4.1

  As part of our work on models of the iron(III) site of Fe-containing nitrile hydratase, a designed ligand PyPSH(4) with two carboxamide and two thiolate donor groups has been synthesized. Reaction of (Et(4)N)[FeCl(4)] with the deprotonated form of the ligand in DMF affords the mononuclear iron(III) complex (Et(4)N)[Fe(III)(PyPS)] (1) in high yield. The iron(III) center is in a trigonal bipyramidal

  作为我们对含铁腈水合酶的铁 (III) 位点模型工作的一部分，已经合成了设计的配体 PyPSH(4) 与两个甲酰胺和两个硫醇盐供体组。(Et(4)N)[FeCl(4)] 与脱质子形式的配体在 DMF 中的反应得到单核铁 (III) 配合物 (Et(4)N)[Fe(III)(PyPS)] (1 ) 高产。铁 (III) 中心呈三角双锥几何结构，具有两个去质子化的羧酰胺氮、一个吡啶氮和两个硫醇合硫作为供体。复合物 1 在水中稳定，在低温下与第六位点的多种路易斯碱结合，得到带约 700 nm 带的绿色溶液。这些六配位物质中的铁 (III) 中心是低自旋的，并且表现出与酶非常相似的 EPR 光谱。[Fe(III)(PyPS)(H(2)O)](-) 中水分子的 pK(a) 为 6.3 +/- 0.4。1 中的铁 (III) 位点与连接的羧酰胺氮和硫醇合硫没有显示出对腈的任何亲和力。因此，似乎在生理 pH