trans-chlorobis(triisopropylphosphine)diphenylcarbenerhodium(I)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-chlorobis(triisopropylphosphine)diphenylcarbenerhodium(I)
• 英文别名: trans-[RhCl(=CPh2)(P(i)Pr3)2]；benzhydrylidene(chloro)rhodium;tri(propan-2-yl)phosphane
• 化学式: C₃₁H₅₂ClP₂Rh
• 分子量: 625.06
• InChiKey: RDWDAOLXSJPJRV-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.88
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-chlorobis(triisopropylphosphine)diphenylcarbenerhodium(I) 在 NaC₅H₄CH₂C₅H₅ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以65%的产率得到[(η5-C5H4CH2C5H5)Rh(=CPh2)(PiPr3)]
  参考文献：
  名称：

  CH 2 C 5 H 5单元悬挂的环戊二烯基铑（I）化合物的制备及其用作合成异双金属RhTi和RhZr配合物的原料

  摘要：

  一般组合物[（η的串联cyclopentadienylrhodium的（I）配合物5 -C 5 H ^ 4 CH 2 C ^ 5 ħ 5）的Rh（L）（L'）]（L = L'= C 2 H ^ 4，C 8 ħ 14：L = P我镨3，L'= C 2 H ^ 4，器CPh 2，CCCPh 2 ; L =锑我镨3，L'=器CPh 2）配有一个悬挂CH 2 C ^ 5 ħ 5由相应的铑（I）前体和THF中的NaC 5 H 4 CH 2 C 5 H 5制备了π键五元环上的单元。化合物[（η 5 -C 5 H ^ 4森达2 ç 5 ħ 5）的Rh（PhC≡CPh）（P我镨3）]也同样地求出的特征在于单晶X射线衍射分析。[（η的去质子化5 -C 5 H ^ 4 CH 2 C ^ 5 ħ 5）的Rh（L）2 ]和[（η5 -C 5 H ^ 4 CH 2 C ^ 5 ħ 5）的Rh（L）（L'）]与任

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(03)00532-1
• 作为产物：
  描述：

  trans-[RhCl(=CPh2)(Sb(i-Pr)3)2] 、 三异丙基膦 以 not given 为溶剂， 以98%的产率得到trans-chlorobis(triisopropylphosphine)diphenylcarbenerhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  旨在制备碳单鎓（I）配合物的研究中的成功与偶然性

  摘要：

  将描述一系列新的正方形平面和半三明治型碳鎓（I）配合物的制备。成功的关键是使用双（二b）铑化合物反式-[RhCl（C 2 H 4）（Sb i Pr 3）2 ]作为起始原料，从该化合物逐步地以反式-[RhCl（= CRR'）（Sb i Pr 3）2 ]（L = P i Pr 3，As i Pr 3，SbEt 3）和[C 5 H 5 Rh（= CCR'）L]（L = Sb i Pr如图3所示，已经获得了P i Pr 3，PMe 3，CO，CN t Bu）。反式-[RhCl（= CPH 2）L 2 ] L = Sb i Pr 3，P i Pr 3或[C 5 H 5 Rh（= CPh 2）（P i Pr 3）]中卡宾配体的位移为CO或CN t Bu导致形成相应的羰基或异氰基铑化合物，并且CC耦合产物Ph 2 C = C = O和Ph 2 C = C = N t卜分别。卡宾配体还参与在反式-[RhCl（=

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)00529-y

文献信息

• Carbenerhodium(I) complexes of the half-sandwich-type: reactions with electrophiles
  作者：Elke Bleuel、Peter Schwab、Matthias Laubender、Helmut Werner

  DOI：10.1039/b008354m

  日期：——

  intermediate. The triphenylphosphine complex [η5-C5H4(CHPh2)}RhCl2(PPh3)] 7f was prepared analogously from 5c and two equiv. of HCl. The reactions of 5a and 5d (R = Ph, L = SbPri3) with either HBF4, [Me3O]BF4 or methyl triflate give via attack of the electrophile on the carbene carbon atom and subsequent σ/π rearrangement cationic η3-benzylrhodium(III) complexes 9 and 10a–c in good to excellent yields

  所述carbenerhodium的反应（我）配合物[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Rh（CR 2）（L）]（R = 芳基）（以HX（X = Cl，CF 3 CO 2）为主导），具体取决于配体L，要两种不同类型的产品。而化合物1，2与R = P h和L = CO或PME 3与HX进行反应，得到铑（III）烷基[（η 5 -C 5 H ^ 5）RHX（CHPh配合2）（L）] 3，4A，4B中，类似物图5a和5b中，其中R = PH，p -Tol和L = PPR我3得到处理后与HX（X =氯，溴，I，CF 3 CO 2）的环-取代的产物[η 5 -C 5高4（CHR 2）} RhHX（PPr i 3）] 6a–e。在过量HX的存在，后者被转化成卤代或二（trifluoroacetato）衍生物[η 5 -C 5 H ^ 4（CHR 2）} RHX 2（PPR我3）]器7a-e 。一种贴标试验使用[（η
• PX3-induced migratory insertion reactions of half-sandwich-type carbenerhodium(I) complexes
  作者：Ulrich Herber、Rita Guerrero Sanchez、Olaf Gevert、Matthias Laubender、Helmut Werner

  DOI：10.1039/b008601k

  日期：——

  Pri3)] (X = F, 6a; OPh, 6b). The molecular structures of 6a and 6b have been determined by X-ray crystallography. The reaction of the stibine complex [(η5-C5H5)Rh(CPh2)(SbPri3)], 2b, with PF3 proceeds by ligand displacement to afford the new carbenerhodium(I) compound [(η5-C5H5)Rh(CPh2)(PF3)], 7. The mechanism of the migratory insertion reaction is discussed.

  所述carbenerhodium（我）络合物的反式- [的RhCl（器CPh 2）（L）2 ]（L = PPR我3，图1A ; SbPr我3，图1b）与PF反应3由铑的裂解卡宾键结合得到相应的PF 3衍生物反式-[RhCl（PF 3）（L）2 ]  5a，b，产率很高。与此相反，治疗半夹心型化合物的[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Rh（器CPh 2）（PPR我3）]，图2a，与两个PF 3和P（OPH）3个通向洄游将CPh 2单元插入其中之一环戊二烯基C-H键以形成所述环取代产物[η 5 -C 5 H ^ 4（CHPh配合2）}的Rh（PX 3）（PPR我3）]（X = F，6A ; OPH，6B）。6a和6b的分子结构已通过X射线晶体学。的反应丁配合物[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Rh（器CPh 2）（SbPr我3）]，2B，与PF 3个前进通过配体位移到负担新carbenerhodium（我）化合物[（η
• Synthesis, Molecular Structure, and Reactivity of Indenylrhodium Complexes Containing Diphenylcarbene as Ligand
  作者：Elke Bleuel、Olaf Gevert、Matthias Laubender、Helmut Werner

  DOI：10.1021/om000188v

  日期：2000.8.1

  (η5-Indenyl)rhodium(I) complexes of the general composition [(η5-C9H7)Rh(CPh2)(L)] (L = SbiPr3 (6), PiPr3 (7), PPh3 (8), PiPrPh2 (9), PiPr2Ph (10)) were prepared from the square-planar precursors trans-[RhCl(CPh2)(L)2] (1−5) and C9H7K in THF. Treatment of 6−10 with carbon monoxide resulted in an unusual migratory insertion of the carbene ligand into one of the C−H bonds of the five-membered ring of

  （η 5 -茚基）合铑（I）配合物的一般组成[（η 5 -C 9 ħ 7）的Rh（器CPh 2）（L）]（L =锑我镨3（6），P我镨3（7），PPH 3（8），P我PrPh 2（9）中，P我镨2 Ph（上10））从正方形平面前体制备的反式- [的RhCl（器CPh 2）（L）2 ]（1 -5）和C 9 H 7 K的THF溶液。的治疗6 - 10与一氧化碳导致卡宾配体的一个不寻常的洄游插入茚单元的五元环的C-H键中的一个，得到化合物[η 5 -C 9 ħ 6（ CHPh配合2）}的Rh（CO）（L）]（12 - 16在78-87％收率）。的X射线晶体结构分析6和13发现，在这两种络合物从η滑移失真5至η 3茚基配体的配位模式几乎相同，独立于环取代物种中庞大的CHPh 2基团。
• Schwab, Peter; Mahr, Norbert; Wolf, Justin, Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, p. 82 - 84
  作者：Schwab, Peter、Mahr, Norbert、Wolf, Justin、Werner, Helmut

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and molecular structure of four-coordinate neutral and cationic diphenylcarbenerhodium(I) complexes
  作者：Elke Bleuel、Birgit Weberndörfer、Helmut Werner

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00716-6

  日期：2001.1

  Neutral diphenylcarbenerhodium(I) complexes of the general composition trans-[RhX(=CPh2)((PPr3)-Pr-t)(2)] (X = F (3), OCN (4), CF3CO2 (5), PhCO2 (6), CF3SO3 (7)) were prepared from the chloro or bromo precursors trans-[RhCl(=CPh2)((PPr3)-Pr-i)(2)] (1) and trans-[RhBr(=CPh2)((PPr3)-Pr-i)(2)] (2) by salt metathesis in acetone and isolated in excellent yields. While treatment of 1 with Tl(acac[F-6]) afforded the substitution product trans-[Rh(kappa (1)-acac[F-6])(=CPh2)((PPr3)-Pr-i)(2)] (8), the corresponding reaction of 1 with Tl(acac) gave the chelate compound [Rh(kappa (2)-acac)(=CPh2)((PPr3)-Pr-i)] (9) with only one phosphine ligand attached to the metal center. In acetone solution, the triflato complex 7 is in equilibrium with the cation trans-[RhO=C(CH3)(2)}(=CPh2)((PPr3)-Pr-i)(2)](+) which after addition of NaBAr4F precipitates as the BAr4F salt 11. The starting material 1 as well as the bis(triphenylphosphine) and bis(triisopropylstibine) analogues 14 and 15 react with pyridine or acetonitrile in the presence of KPF6 to yield the cationic complexes trans-[Rh(py)(=CPh2)(PPh3)(2)]PF6 (16) and trans-[Rh(CH3CN)(=CPh2)(L)(2)]PF6 (L=(PPr3)-Pr-i (17), (SbPr3)-Pr-i (18)). The BAr4F salt of the cation trans-[Rh(CH3CN)(=CPh2)((SbPr3)-Pr-i)(2)](+) (19) was characterized by X-ray crystallography. Compounds 11, 16-19 and the bis(pyridine) derivative cis-[Rh(=CPh2)(NC5H5)(2)((PPr3)-Pr-i)]PF6 (12) are the first representatives of four-coordinate cationic ;diphenylcarbenerhodium(I) complexes. (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.