2,9-di-tert-butyl-1,10-phenanthroline | 85575-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: 2,9-di-tert-butyl-1,10-phenanthroline
• 英文别名: 2,9-di t-butyl 1,10-phenanthroline；2,9-ditert-butyl-1,10-phenanthroline
• CAS: 85575-94-6
• 化学式: C₂₀H₂₄N₂
• 分子量: 292.424
• InChiKey: ANJHBIHEJMACHS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  409.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.053±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,9-di-tert-butyl-1,10-phenanthroline 在 potassium permanganate 、 sodium periodate 、 氯化亚砜 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 3,3'-bis(methoxycarbonyl)-6,6'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  A Novel Axially Chiral 2,2‘-Bipyridine N,N‘-Dioxide. Its Preparation and Use for Asymmetric Allylation of Aldehydes with Allyl(trichloro)silane as a Highly Efficient Catalyst

  摘要：

  [GRAPHICS]New axially chiral 2,2'-bipyridine N,N'-dioxides were obtained by a new method that does not involve any procedures for the separation of enantiomers. One of the dioxides, (R)-3,3'-bis(hydroxymethyl)-6,6'-diphenyl-2,2'-bipyridine N,N-dioxide, exhibited extremely high catalytic activity for the asymmetric allylation of aldehydes with allyl(trichloro)silane. The allylation of aromatic aldehydes proceeded in the presence of 0.01 or 0.1 mol % of the dioxide catalyst to give the corresponding homoallyl alcohols of up to 98% ee.

  DOI：

  10.1021/ol026376u
• 作为产物：
  描述：

  6,6'-Di-tert-butyl-[2,2']bipyridinyl-3,3'-dicarboxylic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2,9-di-tert-butyl-1,10-phenanthroline
  参考文献：
  名称：

  A Novel Axially Chiral 2,2‘-Bipyridine N,N‘-Dioxide. Its Preparation and Use for Asymmetric Allylation of Aldehydes with Allyl(trichloro)silane as a Highly Efficient Catalyst

  摘要：

  [GRAPHICS]New axially chiral 2,2'-bipyridine N,N'-dioxides were obtained by a new method that does not involve any procedures for the separation of enantiomers. One of the dioxides, (R)-3,3'-bis(hydroxymethyl)-6,6'-diphenyl-2,2'-bipyridine N,N-dioxide, exhibited extremely high catalytic activity for the asymmetric allylation of aldehydes with allyl(trichloro)silane. The allylation of aromatic aldehydes proceeded in the presence of 0.01 or 0.1 mol % of the dioxide catalyst to give the corresponding homoallyl alcohols of up to 98% ee.

  DOI：

  10.1021/ol026376u

文献信息

• Metal-free C–H alkylation of heteroarenes with alkyltrifluoroborates: a general protocol for 1°, 2° and 3° alkylation
  作者：Jennifer K. Matsui、David N. Primer、Gary A. Molander

  DOI：10.1039/c7sc00283a

  日期：——

  A photoredox-catalyzed C–H functionalization of heteroarenes using a variety of primary, secondary, and tertiary alkyltrifluoroborates is reported. Using Fukuzumi's organophotocatalyst and a mild oxidant, conditions amenable for functionalizing complex heteroaromatics are described, providing a valuable tool for late-stage derivatization. The reported method addresses the three major limitations of

  据报道，使用各种伯，仲和叔烷基三氟硼酸酯进行光氧化还原催化的杂芳烃的CH官能化。描述了使用Fukuzumi的有机光催化剂和温和的氧化剂，适合于功能化复杂杂芳族化合物的条件，为后期衍生化提供了有价值的工具。报告的方法解决了先前报道的光氧化还原介导的Minisci反应的三个主要局限性：（1）使用超化学计量的自由基前体，（2）反复选择性，以及（3）引入昂贵的光催化剂。另外，使用了许多前所未有的复杂烷基，从而增加了Minisci化学可利用的化学空间。为了展示后期功能化中的应用程序，合成了奎宁和喜树碱类似物。最后，进行了NMR研究以提供合理的杂芳基活化作用，该活化作用允许使用单当量的自由基前体，并且还提高了区域选择性。因此，在酸催化剂和BF 3的存在下观察到1 H和13 C NMR观察到独特的杂芳基物质。
• Visible-light-mediated photoredox decarbonylative Minisci-type alkylation with aldehydes under ambient air conditions
  作者：Zhongzhen Wang、Xiaochen Ji、Jinwu Zhao、Huawen Huang

  DOI：10.1039/c9gc03008e

  日期：——

  Photocatalytic aerobic decarbonylative C–C coupling/alkylations of N-heteroarenes with aldehydes have been disclosed for the first time.

  首次披露了N-杂环烃与醛的光催化空气氧化脱羰基C-C偶联/烷基化反应。
• Molybdenum(II) Complexes with α‐Diimines: Catalytic Activity in Organic and Ionic Liquid Solvents
  作者：Marta S. Saraiva、Carla D. Nunes、Vítor Félix、Ana P. C. Ribeiro、Carlos Nieto Castro、Maria José Calhorda

  DOI：10.1002/ejic.201800700

  日期：2018.9.23

  The new [MoX(η3‐C3H5)(CO)2(α‐diimine)] complexes with: (i) X = Br or triflate and α‐diimine = 1,10‐phenanthroline (phen) and dipyridophenazine (dppz); and (ii) X = Br and α‐diimine = phen and dppz, with several substituents, are synthesized and characterized. The structures of [MoBr(η3‐C3H5)(CO)2(Cl‐phen)] and [Mo(CF3SO3)(η3‐C3H5)(CO)2(dppz)] are determined by using single‐crystal X‐ray diffraction

  新的[MOX（η 3 -C 3 H ^ 5）（CO）2（α-二亚胺）]配合物的：（ⅰ）X = Br或三氟甲磺酸酯和α二亚胺= 1,10-菲咯啉（phen）的和二吡啶并（ dppz）; （ii）合成并表征了X = Br和α-diimine= phen和dppz，带有多个取代基。[MOBr（η的结构3 -C 3 H ^ 5）（CO）2（CL-phen）的]和[沫（CF 3 SO 3）（η 3 -C 3 H ^ 5）（CO）2（dppz）]是通过使用单晶X射线衍射确定的。在二氯甲烷中几种烯烃的均相催化环氧化中测试了2,3'和2,2'-联吡啶基（bpy）的这三种配合物及其两个具有Me和t Bu取代基的衍生物，通常显示出对各个烯烃的良好选择性。环氧和相对较低的TOF。首次在某些室温离子液体（RTIL）中也进行了其中一些催化剂对顺式环辛烯的氧化反应。在[MOBr（η存在3 -C 3 H ^ 5）（CO
• Iridium-Catalyzed Transfer Hydrogenation of 1,10-Phenanthrolines using Formic Acid as the Hydrogen Source
  作者：Conghui Xu、Lingjuan Zhang、Chaonan Dong、Jianbin Xu、Yixiao Pan、Yali Li、Hanyu Zhang、Huanrong Li、Zhiyong Yu、Lijin Xu

  DOI：10.1002/adsc.201500909

  日期：2016.2.18

  The iridium‐catalyzed highly regioselective transfer hydrogenation of a variety of 2‐substituted and 2,9‐disubstituted 1,10‐phenanthrolines under mild conditions with formic acid as the hydrogen source is described. In the presence of a catalytic amount of the iridium complex [Cp*IrCl2]2, the transfer hydrogenation proceeded smoothly in 1,4‐dioxane under ligand‐free conditions, exclusively leading

  描述了在温和条件下，以甲酸为氢源，铱催化的高度2取代和2,9-二取代的1,10-菲咯啉的高区域选择性转移氢化反应。在催化量的铱络合物[Cp * IrCl 2 ] 2的存在下，转移加氢在1,4-二恶烷中在无配体的条件下平稳进行，仅导致1,2,3,4-高产率的四氢-1,10-菲咯啉产品。由[Cp * IrCl 2 ] 2和（R，R）-（CF 3）2 C 6 H 3 SO原位生成的催化剂2 dpen [ N-（2-氨基-1，2-二苯乙基）-3,5-双（三氟甲基）苯磺酰胺]可以有效地催化这些1,10-菲咯啉在异丙醇（i- PrOH）中的不对称转移氢化可以以高达99％ee的高收率获得手性1,2,3,4-四氢-1,10-菲咯啉。还原成功的关键是溶剂和氢源的选择。
• A New Synthetic Route to Enantiomerically Pure Axially Chiral 2,2‘-Bipyridine <i>N,N</i><i>‘</i>-Dioxides. Highly Efficient Catalysts for Asymmetric Allylation of Aldehydes with Allyl(trichloro)silanes
  作者：Toyoshi Shimada、Asato Kina、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jo0300800

  日期：2003.8.1

  New axially chiral 2,2'-bipyridine N,N'-dioxides 1 were obtained in an enantiomerically pure form by way of cyclic diesters 6 or 7 which were formed by the esterification of diols 2 with (R)-2,2'-bis(chlorocarbonyl)-1,1'-binaphthalene (5). Epimerization of the kinetic products at the ester formation (R(nap),S(pyr))-6 to the thermodynamically stable isomers (R(nap),R(pyr))-7 was observed in refluxing

  通过环二酯6或7以对映体纯的形式获得新的轴向手性2,2'-联吡啶N，N'-二氧化物1，其通过二醇2与（R）-2,2'-的酯化反应形成双（氯羰基）-1,1'-联萘（5）。在回流的甲苯中或存在下，在酯形成（R（nap），S（pyr））-6处的动力学产物差向异构体形成热力学稳定的异构体（R（nap），R（pyr））-7。三氟乙酸。发现在6和6′位置被苯基取代的N，N′-二氧化物1a之一具有高催化活性，并且对于醛与烯丙基（三氯）硅烷的不对称烯丙基化反应给出了烯丙基醇。