5-氰基-5H-二苯并[b,f]氮杂卓 | 42787-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 中文名称: 5-氰基-5H-二苯并[b,f]氮杂卓
• 中文别名: 5-氰基-二苯骈B,F氮杂卓
• 英文名称: 5-cyanodibenzazepine
• 英文别名: 5-cyano-dibenz[b,f]azepine；dibenzazepinyl cyanamide；dibenzo[b,f]azepine-5-carbonitrile；5H-dibenz[b,f]azepine-5-carbonitrile；5-cyano-5H-dibenz[b,f]azepine；benzo[b][1]benzazepine-11-carbonitrile
• CAS: 42787-75-7
• 化学式: C₁₅H₁₀N₂
• 分子量: 218.258
• InChiKey: KMJHZCLHURUEKI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  106-110 °C(lit.)
• 稳定性/保质期：
  遵照规定使用和储存，则不会发生分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  27
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2933990090
• 储存条件：
  请将贮藏器密封，并将其放入一个紧密封装的容器中。建议存放在阴凉、干燥处。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-氰基-5H-二苯并[b,f]氮杂卓 在 硫酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 ice-water 为溶剂， 生成 卡马西平
  参考文献：
  名称：

  Process for the production of 5-cyano-and

  摘要：

  该发明涉及一种新颖且技术先进的方法，通过在强极性物质存在下，将5H-二苯并[b,f]氮杂环庚烷与卤氰试剂反应制备5-氰基-5H-二苯并[b,f]氮杂环庚烷。5-氰基-5H-二苯并[b,f]氮杂环庚烷可用作制备5-羰基-10(11)-氧代-10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂环庚烷的起始物质，该物质已知具有抑制中枢、抗抽搐和中枢肌肉松弛活性。

  公开号：

  US04436660A1
• 作为产物：
  描述：

  卡马西平 在 sodium hydroxide 、 Aliquat 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 70.0h， 以62%的产率得到5-氰基-5H-二苯并[b,f]氮杂卓
  参考文献：
  名称：

  N-取代的二苯并[b，f] a庚因的光二聚反应中依赖于取代基的反应性。

  摘要：

  通过吸收和发射光谱，激光闪光光解以及通过NMR分析制备辐射研究了一系列N-取代的二苯并[b，f]氮杂苯（亚氨基苯磺酸）的光过程。在溶液中，N-氰基和N-酰基二苯并ze庚因的2pi + 2pi光二聚体在丙酮或二苯甲酮敏化的能量转移后通过三重态形成。测量了TT吸收光谱并确定了吸收系数。三重态能量转移对于不二聚的N-烷基二苯并ze庚因同样有效。讨论了后者情况下npi *字符的激发态，以合理化不同的反应性。尽管21种二苯并ze庚因衍生物的体系间交叉可忽略不计，但在浓溶液中直接激发后仍会形成N-酰基和N-氰基二苯并ze庚因的光二聚体（0。01-0.1 mol dm（-3））以及固态。整个过程中发现了对光二聚体的选择性抗构型。

  DOI：

  10.1002/chem.200305199

文献信息

• 5‐(Cyano)dibenzothiophenium Triflate: A Sulfur‐Based Reagent for Electrophilic Cyanation and Cyanocyclizations
  作者：Xiangdong Li、Christopher Golz、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1002/anie.201904557

  日期：2019.7.8

  and its reactivity as electrophilic cyanation reagent evaluated. The scalable preparation, easy handling and broad substrate scope of the electrophilic cyanation promoted by 9, which includes amines, thiols, silyl enol ethers, alkenes, electron rich (hetero)arenes and polyaromatic hydrocarbons, illustrate the synthetic potential of this reagent. Importantly, Lewis acid activation of the reagent is not

  报道了通过用Tf 2 O活化二苯并[b，d]噻吩-5-氧化物并随后与TMSCN反应制备的5-（氰基）二苯并噻吩三氟甲磺酸盐9的合成，并评估了其作为亲电氰化试剂的反应性。9促进了亲电氰化的可扩展制备，易于处理和广泛的底物范围其中包括胺，硫醇，甲硅烷基烯醇醚，烯烃，富电子（杂）芳烃和聚芳烃，说明了该试剂的合成潜力。重要的是，转移过程不需要试剂的路易斯酸活化。我们在此另外报告了仿生氰基环化级联反应，该反应不是典型的亲电子氰化试剂所促进的，证明了9具有引发挑战性转化的优异能力。
• Iron‐Catalyzed Wacker‐type Oxidation of Olefins at Room Temperature with 1,3‐Diketones or Neocuproine as Ligands**
  作者：Florian Puls、Philipp Linke、Olga Kataeva、Hans‐Joachim Knölker

  DOI：10.1002/anie.202103222

  日期：2021.6.14

  Herein, we describe a convenient and general method for the oxidation of olefins to ketones using either tris(dibenzoylmethanato)iron(III) [Fe(dbm)3] or a combination of iron(II) chloride and neocuproine (2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline) as catalysts and phenylsilane (PhSiH3) as additive. All reactions proceed efficiently at room temperature using air as sole oxidant. This transformation has been

  在此，我们描述了一种使用三（二苯甲酰基甲烷）铁（III）[Fe(dbm) 3 ] 或氯化铁 (II) 和新铜碱（2,9-二甲基-1,10-菲咯啉）作为催化剂和苯基硅烷（PhSiH 3) 作为添加剂。所有反应均在室温下使用空气作为唯一氧化剂有效进行。这种转化已应用于各种底物，操作简单，在温和的反应条件下进行，并显示出高官能团耐受性。酮以高达 97% 的产率和 100% 的区域选择性顺利形成，同时观察到相应的醇作为副产物。标记实验表明，引入的氢原子源自苯基硅烷。酮和醇的氧原子来自环境气氛。
• Process for the manufacture of
  申请人：Ciba-Geigy Corporation

  公开号：US04452738A1

  公开（公告）日：1984-06-05

  The invention relates to a process for the manufacture of the known 5-carbamoyl-10-oxo-10,11-dihydro-5H-dibenz[b,f]azepine of the formula III which is characterized in that, for example, 5-cyano-5H-dibenz[b,f]azepine of the formula I is nitrated to form 5-cyano-10-nitro-5H-dibenz[b,f]azepine of the formula II, this is subjected to hydrolysis, then reduction, then the reduction product contained in the reaction mixture is subjected to hydrolysis and the end product of the formula III is isolated in pure form. The process is illustrated by the following reaction scheme: ##STR1## The invention relates also to new intermediates produced in these reactions.

  该发明涉及一种制备已知的式III的5-氨基甲酰基-10-氧基-10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂环的方法，其特征在于，例如，将式I的5-氰基-5H-二苯并[b,f]氮杂环硝化以形成式II的5-氰基-10-硝基-5H-二苯并[b,f]氮杂环，然后进行水解，然后还原，然后将反应混合物中含有的还原产物进行水解，并将式III的终产物以纯形式分离出来。该过程由以下反应方案说明：##STR1## 该发明还涉及在这些反应中产生的新中间体。
• Synthesis of Macrocycles via Cobalt-Mediated [2 + 2 + 2] Cycloadditions
  作者：Llorente V. R. Boñaga、Han-Cheng Zhang、Alessandro F. Moretto、Hong Ye、Diane A. Gauthier、Jian Li、Gregory C. Leo、Bruce E. Maryanoff

  DOI：10.1021/ja045001w

  日期：2005.3.1

  omega-diynes underwent metal-mediated [2 + 2 + 2] cycloadditions with nitriles, cyanamides, or isocyanates in the presence of CpCo(CO)2 (Cp = cyclopentadienide) to yield pyridine-containing macrocycles, i.e., meta- and para-pyridinophanes, such as 5m/5p, 35m/35p, and 41m/41p. The regioselectivity of these reactions was affected by the length and type of linker unit between the alkyne groups, as well as

  我们研究了在钴介导的共环三聚反应中从 α,omega-二炔形成大环。在 CpCo(CO)2（Cp = 环戊二烯）存在下，长链 α,omega-二炔与腈、氰胺或异氰酸酯发生金属介导的 [2 + 2 + 2] 环加成反应，生成含吡啶的大环化合物，即，间位和对位吡啶并烷，例如 5m/5p、35m/35p 和 41m/41p。这些反应的区域选择性受炔基之间连接单元的长度和类型以及某些立体电子因素的影响。类似的 α,ω-氰基-炔烃，28，与炔烃结合产生两种异构的间吡啶并烷，例如 5m 和 29m，以及邻环加合物（苯并化产物），例如 29o。我们为这些基于钴的 [2 + 2 + 2] 环加成开发了一种反应方案，该方案涉及显着改善的条件，因此该过程为含大环吡啶的化合物提供了一种方便、灵活的合成方法。例如，二炔 6 与对甲苯腈在 1,4-二恶烷中反应，在约 87% 的中等温度下以 87% 的产率得到 7p
• 5-Cyano- and 5-carbamoyl-10-nitro-5H-dibenz[b,f]azepine
  申请人：Ciba-Geigy Corporation

  公开号：US04540514A1

  公开（公告）日：1985-09-10

  The invention relates to a process for the manufacture of the known 5-carbamoyl-10-oxo-10,11-dihydro-5H-dibenz[b,f]azepine of the formula III which is characterized in that, for example, 5-cyano-5H-dibenz[b,f]azepine of the formula I is nitrated to form 5-cyano-10-nitro-5H-dibenz[b,f]azepine of the formula II, this is subjected to hydrolysis, then reduction, then the reduction product contained in the reaction mixture is subjected to hydrolysis and the end product of the formula III is isolated in pure form. The process is illustrated by the following reaction scheme: ##STR1## The invention relates also to new intermediates produced in these reactions.

  本发明涉及一种制造已知的公式III的5-氨基甲酰基-10-氧代-10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂环的方法，其特征在于，例如，将公式I的5-氰基-5H-二苯并[b,f]氮杂环硝化形成公式II的5-氰基-10-硝基-5H-二苯并[b,f]氮杂环，然后进行水解、还原，然后将反应混合物中含有的还原产物进行水解，并分离纯形式的公式III的终产物。该过程由以下反应方程式说明：##STR1##本发明还涉及在这些反应中产生的新中间体。