N,N-二甲基(亚甲基)溴化铵 | 16513-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 炔丙基型1，3-偶极有机化合物
• 中文名称: N,N-二甲基(亚甲基)溴化铵
• 英文名称: N,N-dimethyl(methylene)ammonium bromide
• 英文别名: N,N-Dimethylmethaniminium bromide；dimethyl(methylidene)azanium;bromide
• CAS: 16513-42-1
• 化学式: Br*C₃H₈N
• 分子量: 138.007
• InChiKey: WPIFLQJKVBZALQ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.04
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-二苯基-1,3丁二烯 、 N,N-二甲基(亚甲基)溴化铵 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以51%的产率得到1,2,5,6-tetrahydro-1,1-dimethyl-2,5-diphenylpyridinium bromide
  参考文献：
  名称：

  [2++4] 亚胺离子的环加成 - Aza Diels-Alder 反应的协同或逐步机制？

  摘要：

  N,N-二甲基亚甲基铵离子 1 与 1,3-二烯 2a-2f 发生区域和立体选择性反应，生成 1,2,5,6-四氢吡啶鎓离子 3。这些杂 Diels-Alder 反应的动力学具有其次是膨胀法和 1H-NMR 光谱，服从二阶速率定律。由于观察到的速率常数仅比通过线性自由焓关系 lg k = s (E + N) 为逐步过程计算的速率常数大 30-300 倍，因此可以得出结论，这些环加成以逐步方式或通过周环进行两个新 σ 键的协同形成没有显着稳定的过渡态。相比之下，亚胺离子 1 与环戊二烯 (2g) 的反应产生 2,2-二甲基-2-azoniabicyclo[2.2。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200006)2000:11<2013::aid-ejoc2013>3.0.co;2-a
• 作为产物：
  描述：

  三甲胺 在 三氯溴甲烷 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 N,N-二甲基(亚甲基)溴化铵
  参考文献：
  名称：

  BrCCl3氧化三烷基胺：范围，应用和机理方面

  摘要：

  在没有任何光催化剂的情况下，BrCCl 3会进行可见光介导的三烷基胺的光氧化。根据胺，添加剂和反应条件的不同，会形成α-氨基腈，链花菁或氢卤化物盐。提出了对反应性质的研究，以及基于DFT计算和实验观察的机理研究。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701320

文献信息

• Preparation, structure and vibrational spectrum of the dimethylmethyleniminium ion, including the role of cationic polymers in its formation
  作者：George R. Clark、Graeme L. Shaw、Peter W. J. Surman、Michael J. Taylor、Derek Steele

  DOI：10.1039/ft9949003139

  日期：——

  Crystalline [(CH3)2NCH2]X (1X, where X = Br or I) results from the reaction of N,N,N′,N′-tetra-methylmethylenediamine with CH2Br2 or CH2I2 at room temperature. The structure of 1Br has been determined by X-ray crystallography. The crystals are orthorhombic, a= 6.262(2)Å, b= 7.428(3)Å, c= 5.651(2)Å, z= 2, space group Pmmn. The final R= 0.037 for 484 observed reflections. The dimethylmethyleniminium cation, 1, has crystallographically imposed mm2 symmetry, with the CN bond distance 1.263(5)Å, C—N bond distance 1.474(4)Å, and the CH3—N—CH3 angle 114.4(4)°. The Raman spectrum of 1, investigated as the bromide and iodide salts, and supplemented by IR data for 12SnBr6, has been fully assigned with the aid of ab initio calculations using the 3-21G** basis at the SCF and MP2 levels. Isotopic labelling experiments which generate [(CH3)2NCD2]+ from CD2l2 have been used in conjunction with NMR and Raman measurements to investigate the reactions leading to the iminium salt. The intermediate [Me2NCH2NMe2CH2NMe2]+ and a cationic polymer [Me2N(CH2NMe2)nCH2NMe2]n+ are implicated in the reactions which form the basis of the synthesis of [(CH3)2NCH2]l.

  晶体[(CH3)2NCH2]X（1X，其中X=Br或I）是通过N，N，N'，N'-四甲基亚甲基二胺与CH2Br2或CH2I2在室温下反应得到的。通过X射线晶体学确定了1Br的结构。晶体为正交晶系，a=6.262(2)Å，b=7.428(3)Å，c=5.651(2)Å，z=2，空间群为Pmmn。对于484个观测反射，最终的R值为0.037。二甲基亚甲基亚胺阳离子1具有结晶学上强加的mm2对称性，其中CN键距离为1.263(5)Å，C—N键距离为1.474(4)Å，CH3—N—CH3角度为114.4(4)°。通过对溴化物和碘化物盐进行了拉曼光谱研究，并补充了1/2SnBr6的红外数据，通过使用3-21G**基组在SCF和MP2水平上进行从头计算，对其进行了全面分配。结合NMR和拉曼测量，利用从CD2l2生成[(CH3)2NCD2]+的同位素标记实验，研究了导致亚胺盐的反应。中间体[Me2NCH2NMe2CH2NMe2]+和一个阳离子聚合物[Me2N(CH2NMe2)nCH2NMe2]n+是形成[(CH3)2NCH2]I的反应的基础。
• Evaluation of Cytotoxicity of Some Mannich Bases of Various Aryl and Arylidene Ketones and Their Corresponding Arylhydrazones
  作者：J.R. Dimmock、K.M. Advikolanu、H.E. Scott、M.J. Duffy、R.S. Reid、J.W. Quail、Z. Jia、R.A. Hickie、T.M. Allen、J.M. Rutledge、M.L. Tempest、A.B. Oreski

  DOI：10.1002/jps.2600811203

  日期：1992.12

  refractory to selected compounds. In an in vitro assay conducted by the National Cancer Institute and involving approximately 53 tumor cell lines originating from eight neoplastic diseases, 65% of the compounds showed some selectivity toward one or more groups of cancers, principally leukemia, melanoma, and colon cancer. The bioevaluation of the ketones and hydrazones against the L1210, WiDr, and KB tumors

  合成曼尼希碱并将其转化为相应的芳基aryl。酮（1a）和a（4d）的X射线分析显示出令人感兴趣的结构特征。所有这些化合物在4.9-25.0-microM范围内对鼠淋巴细胞性白血病L1210细胞均显示出细胞毒性。通过绘制一些的IC50值（抑制肿瘤生长50％的化合物的浓度）相对于芳基取代基的某些电子，疏水和空间常数绘制的相关系数表明，它们之间的相关性很弱。一些酮和and对WiDr人结肠癌细胞显示出显着的细胞毒性，这些衍生物，尤其是酮，可作为未来药物开发的原型。KB肿瘤（鼻咽的人表皮样癌）对某些化合物难治。在美国国家癌症研究所进行的一项体外测定中，涉及约8种肿瘤性疾病的53种肿瘤细胞系，其中65％的化合物对一种或多种癌症（主要是白血病，黑素瘤和结肠癌）表现出一定的选择性。酮和对L1210，WiDr和KB肿瘤的生物评价以及质子核磁共振研究的证据均不支持可能是相应酮的前药的暗示。65％的化合物对一种
• One-Pot Lewis Acid Mediated Water-Promoted Transformation of Styrenes to α-Substituted Conjugated Enals
  作者：Ekaterina S. Kudriashova、Margarita A. Yarushina、Andrei E. Gavryushin、Ivan D. Grishin、Yulia B. Malysheva、Vasilii F. Otvagin、Alexey Yu. Fedorov

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01576

  日期：2023.7.14

  We report herein an unusual one-pot preparation of α-benzyl-substituted conjugated enals via ZnCl2/LiCl/H2O-mediated transformation of styrenes. On the basis of experimental and computational studies, an underlying mechanism including electrophilic addition and hydride transfer with iminium cations has been proposed. The effect of the LiCl/ZnCl2/H2O combination on the reaction yield has been studied

  我们在此报道了一种通过ZnCl 2 /LiCl/H 2 O介导的苯乙烯转化来一锅法制备α-苄基取代的共轭烯醛的方法。在实验和计算研究的基础上，提出了包括亲电加成和亚胺阳离子氢化物转移的基本机制。研究了LiCl/ZnCl 2 /H 2 O组合对反应产率的影响，证明它们参与亚胺亲电子试剂的活化和关键异构化。
• Stereocontrolled entry to β-C-glycosides and bis-C,C-glycosides from C-glycals: preparation of a highly functionalized triene from d-mannose
  作者：Ana M. Gómez、Marta Casillas、Serafı́n Valverde、J.Cristóbal López

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00363-9

  日期：2001.8

  The C(3) hydroxyl group of C-glycals can be readily converted into mixed halo-acetals of 2-bromo-acetaldehyde. Radical reaction of the latter mediated by tri-n-butyltin hydride, with or without a radical acceptor, led diastereoselectively to either beta -C-glycosides or bis-C,C-glycosides, respectively. The latter have been transformed into a highly functionalized triene, which is a potential precursor in a proposed synthesis of labdane type diterpenes from D-mannose. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Organometallic chemistry of carbon-nitrogen multiple bonds. 4. Reductive coupling of iminium salts by nickel(0) reagents
  作者：E. Kent Barefield、Allen M. Carrier、Dennis J. Sepelak、Donald G. Van Derveer

  DOI：10.1021/om00127a015

  日期：1985.8