2-benzyl-5-phenylpent-2-enal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-benzyl-5-phenylpent-2-enal
• 英文别名: 2-Benzyl-5-phenylpent-2-enal
• 化学式: C₁₈H₁₈O
• 分子量: 250.34
• InChiKey: TZPYVOJBDZLCEU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzyl-5-phenylpent-2-enal 在 palladium on activated charcoal 作用下， 生成 4-Amino-5,7-dibenzyl-2-methylisoindole-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  新型鲁米诺衍生物及其合成邻苯二甲酰亚胺前体的光物理性质

  摘要：

  报告了一系列结构相关的 4-氨基邻苯二甲酰亚胺和相应的 5-氨基邻苯二甲酸酰肼（鲁米诺）的光物理性质。鲁米诺的吸收、稳态和时间分辨荧光光谱表现出取代、溶剂和 pH 值依赖性。单线态寿命已通过时间分辨激光闪光光谱法确定。通过TD-DFT计算气相和DMSO溶液中的UV光谱，揭示存在两种具有强pH敏感性的低能量激发单线态。

  DOI：

  10.1007/s10895-010-0598-0
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 在 C₁₆H₄₂Cl₄Cr₂N₄Si 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以76%的产率得到2-benzyl-5-phenylpent-2-enal
  参考文献：
  名称：

  用二胺配体稳定的甲硅烷基取代的Geminal Dichromiomethane配合物的结构表征和独特的催化性能

  摘要：

  亚甲基碳上的甲硅烷基团和二胺配体的稳定作用导致了 gem-dichromiomethane 物种的分离。X 射线晶体学证实了这种罕见的活性宝石 - 二金属烷烃物种的结构的身份。分离出的钆-二铬碘甲烷络合物充当可储存的甲硅烷基亚甲基卡宾等价物，其反应性在加入路易斯酸 (ZnCl2) 和碱 (TMEDA) 后会发生显着变化，以促进极性醛的甲硅烷基烷基化和非极性烯烃的甲硅烷基环丙烷化。对关键反应物种的鉴定也鉴定了这些转化的催化形式，并提供了对反应机制的深入了解。与 Simmons-Smith 环丙烷化相比，当前环丙烷化的真正活性物质是铬碳烯物质，

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07487

文献信息

• Stereoselective Hydrosilylation of Enals and Enones Catalysed by Palladium Nanoparticles
  作者：Meryem Benohoud、Sakari Tuokko、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/chem.201100655

  日期：2011.7.18

  A highly versatile and efficient hydrosilylation method by palladium nanoparticle catalysis allows the direct and chemoselective synthesis of 1) enolsilanes of high isomeric purity, 2) saturated aldehydes or ketones, or 3) the corresponding saturated acetals from α,β‐unsaturated aldehydes or ketones. The choice of the product is determined by simply switching the solvent from THF to mixtures of THF/water

  通过钯纳米粒子催化的高度通用和高效的氢化硅烷化方法可以直接和化学选择性地合成1）高异构纯度的烯醇硅烷，2）饱和醛或酮或3）由α，β-不饱和醛或酮相应的饱和缩醛。通过简单地将溶剂从THF切换为THF /水或THF /醇的混合物来确定产品的选择。
• Ketone Synthesis by a Nickel-Catalyzed Dehydrogenative Cross-Coupling of Primary Alcohols
  作者：Thomas Verheyen、Lars van Turnhout、Jaya Kishore Vandavasi、Eric S. Isbrandt、Wim M. De Borggraeve、Stephen G. Newman

  DOI：10.1021/jacs.9b03280

  日期：2019.5.1

  intermolecular coupling of primary alcohols and organotriflates has been developed to provide ketones by the action of a Ni(0) catalyst. This oxidative transformation is proposed to occur by the union of three distinct catalytic cycles. Two competitive oxidation processes generate aldehyde in situ via hydrogen transfer oxidation or (pseudo)dehalogenation pathways. As aldehyde forms, a Ni-catalyzed carbonyl-Heck

  伯醇和有机三氟甲磺酸酯的分子间偶联已被开发出来，通过 Ni(0) 催化剂的作用提供酮。这种氧化转化被认为是通过三个不同的催化循环的结合而发生的。两种竞争性氧化过程通过氢转移氧化或（伪）脱卤途径原位生成醛。随着醛的形成，Ni催化的羰基-Heck过程能够形成关键的碳-碳键。通过合成多种复杂的生物活性分子，证明了这种稀有醇转化为酮的效用。
• Aldol Reaction and Robinson-Type Annelation Catalyzed by Lanthanoid Triisopropoxides
  作者：Tamon Okano、Yoshikazu Satou、Motoshi Tamura、Jitsuo Kiji

  DOI：10.1246/bcsj.70.1879

  日期：1997.8

  Lanthanoid triisopropoxides are active catalysts for aldol reactions. Aldehydes give the corresponding β-hydroxyaldehydes at low temperatures in good yields, whereas ketones are less reactive, but form condensation products at high temperatures. Exceptionally, γ- or δ-diketones easily undergo condensation to give five- and six-membered unsaturated ketones in high yields. The lanthanoid propoxides, catalyzing the Michael addition of ketones to α,β-unsaturated ketones, which give δ-diketones, are also good catalysts for the Robinson-type annelation. In these reactions, the catalytic activity of the lanthanum propoxide is higher than those of the heavy lanthanoid propoxides, and is almost comparable to that of sodium isopropoxide. Since aluminum triisopropoxide shows poor activity, the lanthanoid propoxides are considerably basic for trivalent metal alkoxides.

  镧系三异丙醇盐是醛醇反应的活性催化剂。在低温下，醛能够高效地生成相应的β-羟基醛，而酮的反应活性较低，但在高温下会形成缩合产物。特别地，γ-或δ-二酮很容易发生缩合反应，以高产率生成五元和六元的非饱和酮。镧系异丙醇盐还具有催化酮对α,β-非饱和酮的迈克尔加成反应，这种反应会生成δ-二酮，同时也是罗宾逊型环加成反应的良好催化剂。在这些反应中，镧异丙醇盐的催化活性高于重镧系异丙醇盐，几乎可与钠异丙醇盐相媲美。由于铝三异丙醇盐的活性较差，镧系异丙醇盐相对于三价金属醇盐具有相当强的碱性。
• Cooperative Organocatalysis for the Asymmetric γ Alkylation of α-Branched Enals
  作者：Giulia Bergonzini、Silvia Vera、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201004761

  日期：2010.12.10

  α Branched leads to γ: The direct and enantioselective γ alkylation of α‐substituted α,β‐unsaturated aldehydes under dienamine catalysis has been achieved. A cooperative catalysis system that involves dienamine activation of α‐branched enals and chiral Brønsted acid catalysis promotes an SN1‐alkylation pathway while ensuring complete γ‐site selectivity and high stereocontrol (see scheme; Bn=benzyl)

  α分支导致γ：在二烯胺催化下，实现了α-取代的α，β-不饱和醛的直接和对映选择性γ烷基化。一个合作的催化系统涉及α-支链烯类的二烯胺活化和手性布朗斯台德酸催化，可促进S N 1烷基化途径，同时确保完全的γ位选择性和高度立体控制（参见方案； Bn =苄基）。
• A comprehensive investigation and optimisation on the proteinogenic amino acid catalysed homo aldol condensation
  作者：Karoline A. Ostrowski、Dominik Lichte、Moritz Stuck、Andreas J. Vorholt

  DOI：10.1016/j.tet.2015.11.069

  日期：2016.2

  A systematic investigation regarding the application of catalytic amounts of all 20 proteinogenic amino acids in the homo aldol condensation of aldehydes is described obtaining excellent yields of the desired α,β-unsaturated aldehyde. These investigations proved the basic amino acids, lysine and arginine, are effective as organocatalysts, if comparably low concentrations are applied. Through the stepwise

  描述了关于在醛的均醛醇缩合中催化量的全部20个蛋白原氨基酸的应用的系统研究，其获得了所需的α，β-不饱和醛的优异产率。这些研究证明，如果使用相对较低的浓度，碱性氨基酸赖氨酸和精氨酸可以作为有机催化剂有效。通过逐步和系统地改变条件，可以优化反应并将其成功转移到具有更长，支链或官能化烷基链的其他底物上。色氨酸作为有机催化剂仅在1小时的反应时间内观察到最高收率，TONs高达27。