cinnamyl 2-oxocyclopentane-1-carboxylate | 403609-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cinnamyl 2-oxocyclopentane-1-carboxylate
• 英文别名: 2-Oxo-cyclopentanecarboxylic acid (E)-3-phenyl-allyl ester；3-phenylprop-2-enyl 2-oxocyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 403609-67-6
• 化学式: C₁₅H₁₆O₃
• 分子量: 244.29
• InChiKey: CBQCUZCRGGRRFJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  408.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.173±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.61
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cinnamyl 2-oxocyclopentane-1-carboxylate 在 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到4-benzyl-2-oxaspiro[4.4]nonane-1,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Photoredox 催化的阴离子氧化用于烯烃的原子经济氢化、氨基化和二烷基化

  摘要：

  光氧化还原催化已成为有机合成中产生自由基中间体的有效方法。本报告描述了使用光氧化还原催化直接氧化常见的亲核阴离子以获得亲电子 1,3-二羰基和酰胺基自由基中间体。首先，1,3-二羰基的共轭碱基被氧化成中性自由基，用于烯烃的分子内加氢和二烷基化。这种整体氧化还原中性工艺以优异的收率（高达 96%）提供了环戊酮产品。范围包括各种苯乙烯自由基受体和具有新形成的邻位季碳的产品。然后将该过程扩展到通过通过N进行的烯烃酰胺基烷基化来合成吡咯烷酮-芳基酰胺基自由基中间体，产率高（高达 85%）。这些反应的特点是条件温和、原子经济性高，并且没有化学计量的副产物。机械和计算研究支持逐步质子耦合电子转移机制，其中“借电子”光催化剂氧化阴离子并在成键后还原苄基自由基。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c03055
• 作为产物：
  描述：

  肉桂醇 、 2-甲氧羰基环戊酮 在 silica supported boric acid 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 5.5h， 以90%的产率得到cinnamyl 2-oxocyclopentane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用二氧化硅负载硼酸 (SiO2–H3BO3) 作为可回收催化剂在无溶剂条件下进行 β-酮酯酯交换的便捷方法

  摘要：

  使用二氧化硅负载的硼酸作为多相催化剂，在无溶剂条件下，β-酮甲基/乙基酯与伯醇、仲醇、烯丙醇、苄醇和手性醇进行高效酯交换反应，收率优异。二氧化硅-硼酸催化剂（新鲜和回收）的表面形态已通过 SEM 和 EDX 技术进行了表征。这种可持续的方案显着提高了合成效率（87-95% 产率），纯度高，并且消除了对环境有毒的溶剂的使用。后处理程序非常简单，催化剂已成功回收和循环利用。本方法还适用于与手性醇进行多克规模的酯交换反应，而不影响产率。该协议的显着特点是操作程序简单，最大限度地减少化学废物的产生，反应条件温和，催化剂易于制备及其可循环利用多达五个周期，而催化活性没有任何明显的损失。

  DOI：

  10.1039/d2ra03855b

文献信息

• Enantioselective CpRu-Catalyzed Carroll Rearrangement - Ligand and Metal Source Importance
  作者：David Linder、Frédéric Buron、Samuel Constant、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/ejoc.200800854

  日期：2008.12

  challenge to generate stereogenic centers enantio- and regioselectively. In this context, the decarboxylative Carroll rearrangement of allyl β-keto esters is particularly interesting, since chiral γ,δ-unsaturated ketones are obtained. Herein, we show that CpRu half-sandwich complexes can, with selected enantiopure pyridine-monooxazoline ligands, catalyze this transformation and afford complete conversions

  将不稳定的羰基亲核试剂添加到不对称的烯丙基金属片段中仍然代表对映和区域选择性生成立体中心的挑战。在这种情况下，烯丙基 β-酮酯的脱羧卡罗尔重排特别有趣，因为获得了手性 γ,δ-不饱和酮。在此，我们表明 CpRu 半夹心配合物可以与选定的对映体纯吡啶-单恶唑啉配体一起催化这种转化，并提供完全转化以及良好的区域选择性和对映选择性。更具挑战性的（缺电子）底物会发生反应（高达 86% ee，支链/线性比率 ≥ 97:03）。此外，使用空气稳定的金属前体，即 [CpRu(η6-naphthalene)][PF6]，即使在催化剂负载量低至 2 mol% 的无水 THF 中，也可以使反应重现性地进行。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Lewis acid/CpRu dual catalysis in the enantioselective decarboxylative allylation of ketone enolates
  作者：David Linder、Martina Austeri、Jérôme Lacour

  DOI：10.1039/b910475e

  日期：——

  The addition of a Lewis acidic metal triflate salt Mg(OTf)2 as co-catalyst in the CpRu-catalyzed decarboxylative allylation of in situ-generated ketone enolates allows the reaction to proceed at lower temperature with higher regio- and enantioselectivity. Even so-far-unreactive substrates react.

  在原位产生的酮烯醇酸酯的CpRu催化的脱羧烯丙基化中加入路易斯酸酸性三氟甲磺酸盐Mg（OTf）2作为助催化剂可以使反应在较低的温度下以较高的区域和对映选择性进行。甚至到目前为止没有反应的底物也会发生反应。
• SELECTIVE TRANSESTERIFICATION OF METHYL AND ETHYL β-KETOESTERS
  作者：B. P. Bandgar、S. S. Pandit、L. S. Uppalla

  DOI：10.1080/00304940309355835

  日期：2003.4

  products.2 Various methods have been reported for their preparation, mostly involving ester derivatives as starting material^.^.^ Most of the reported methods of transesterification of p-ketoesters are not general and are equilibrium driven reactions that require an excess of one of the reactants to obtain good yields. For example, 4-(dimethy1amino)pyridine (DMAP) catalyzed transe~terification~ required

  酯交换是最有效的酯合成方法之一，在学术和工业研究中都有广泛的应用。一般来说，它会被质子酸、“路易斯酸”和碱性催化剂加速。最近已经报道了各种催化剂来实现酯交换。P-酮酯，一类广泛用于农业、制药和染料行业的多功能中间体？是合成复杂天然产物的有用且重要的组成部分。2 已经报道了各种制备方法，主要涉及酯衍生物作为起始材料^.^.^ 大多数报道的 p-酮酯酯交换方法并不通用和是平衡驱动的反应，需要过量的一种反应物才能获得良好的产率。例如，4-（二甲基1氨基）吡啶（DMAP）催化酯交换需要大量催化剂，而其他方法仅限于叔丁酯，因此缺乏通用性。尽管二锡氧烷导致 P-酮酯的产率良好，但催化剂制备困难。具有显着细胞毒活性的木脂素内酯的合成需要大量的各种烷基苯甲酰乙酸酯。然而，关于合成的报道很少。具有显着细胞毒活性的木脂素内酯的合成需要大量的各种烷基苯甲酰乙酸酯。然而，关于合成的报道很少。具有显着细胞毒活性的木