氧化加成(OA)是
化学中一个重要的基本步骤,但主要在过渡
金属催化的反应环境中进行了研究,并且主要在碳X底物(X =卤素,H)中进行了研究。相比之下,主要的
金属化合物经历OA的报道很少,而涉及
磷-卤素底物的报道仍然很少。无环和环状的二氮杂亚甲基和-亚
锡烷基在氧化加成产物的中间与
氯(烃基)膦反应。亚
苯乙烯的反应速度比亚甲基苯还快,并且这些反应在两种反应物中都是一阶反应,并且由于空间体积而减慢。动力学数据以及中间体和产物的结构表明了这些反应的加合物/插入机理。为了进一步了解这些转变,本文提出的工作扩展到具有不同有机取代基的
氯(烃基)膦。这些研究证实了有关立体空间速率降低作用的先前结论,并且速率对离去基团的依赖性似乎也暗示加合物/插入或S N 2机制。重要的是,这些新数据现在也指向关联的分解途径。在研究过程中,发现脂肪族
氯(
氨基)膦与卡宾类似物的反应不同,从而为亚二
甲苯生成了氧化加成产物,但为亚
苯乙烯生成了易位反应。