Co(II)(TpivPP) | 87680-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: Co(II)(TpivPP)
• CAS: 87680-79-3
• 化学式: C₆₄H₆₄CoN₈O₄
• 分子量: 1068.26
• InChiKey: IJLUTVHGIWZZCZ-YUTFXDKVSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Co(II)(TpivPP) 在 吡啶 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 α4-meso-tetrakis(o-pivalamidophenyl)porphyrinatocobalt(II)(pyridine)
  参考文献：
  名称：

  溶剂对氧与钴栅栏卟啉结合的影响

  摘要：

  摘要在O或-15°的几种溶剂中测定了栅栏卟啉Co（TpivPP）的四种阻转异构体的加成物的O 2亲和力，以及相应的代替戊酰胺酰Co（α4 -TvalPP）的戊酰胺酸栅素的α4配合物。 C。α4配合物的O 2亲和力在DMF中最低，这是所用溶剂的最大极性，而其他异构体的O 2亲和力在DMF中最高。根据溶剂和结合的O 2之间的直接和间接相互作用解释了该观察结果。反式-α2络合物在二氯甲烷中的O 2亲和力比在芳族溶剂中更高，这是因为脱氧络合物在溶剂中的优先溶剂化。该系统对溶剂的O 2亲和力变化远小于“扁平卟啉”配合物的变化。该结果表明，酰胺基团引入的口袋极性削弱了该系统的O 2亲和力上的溶剂-溶质相互作用，而且氧态而不是脱氧态的溶剂化主要影响O 2亲和力。得出的结论是，纠察栅对O 2的吸收增加可能是由于分子内相互作用稳定了氧化态，而不是由于抑制了活性位点的溶剂化而使脱氧态不稳定。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)86312-4
• 作为产物：
  描述：

  中位-四(alpha,alpha,alpha,alpha-邻三甲基乙酰胺基苯基)卟啉 、 cobalt(II) diacetate tetrahydrate 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到Co(II)(TpivPP)
  参考文献：
  名称：

  通过立体效应控制氧还原选择性：钴卟啉阻转异构体的电催化两电子和四电子还原氧

  摘要：

  实现选择性的图2e -或4 E -氧还原反应（ORR）是关键的，但具有挑战性。在这里，我们报告通过仅调整空间效应来控制卟啉的ORR选择性。我们设计有限公司卟啉1与中观-phenyls每个轴承笨重邻-酰氨基团。由于产生的空间位阻，1具有四种具有相似电子结构但空间效应不同的阻转异构体。异构体αβαβ和αααα催化ORR，n分别为2.10和3.75（n是每个O 2转移的电子数），但是ααββ和ααααβ的选择性差，n = 2.89–3.10。异构体αβαβ通过阻止双分子O 2活化路径来催化2 e - ORR ，而αααα通过改善其口袋中的O 2结合来提高4 e - ORR选择性，这是由光谱学方法证实的特征，包括O K边缘近边缘X-射线吸收结构精细。这项工作是无与伦比的例子，以提高图2e -和4 E - ORR通过调谐仅位阻效应，而不改变分子和电子结构。

  DOI：

  10.1002/anie.202102523

文献信息

• Structural Characterization of the Picket Fence (TpivPP) Porphyrins Co(TpivPP), Co(TpivPP)(NO₂)(1-MeIm), and Co(TpivPP)(NO₂)(1,2-Me₂Im)
  作者：Paul G. Jene、James A. Ibers

  DOI：10.1021/ic000127p

  日期：2000.8.1

  been synthesized (TpivPP = meso-tetrakis(alpha, alpha, alpha, alpha-o-pivalamidophenyl)porphyrinato dianion), and their structures have been determined with single-crystal X-ray diffraction methods. 1: a = 17.578(1) A, b = 17.596(1) A, c = 20.639(1) A, beta = 115.03(1) degrees, P2(1)/c, Z = 4, T = -120 degrees C. 2: a = 18.522(4) A, b = 18.942(4) A, c = 18.177(4) A, beta = 90.68(3) degrees, C2/c, Z

  已经合成了化合物Co（TpivPP）（1），Co（TpivPP）（NO2）（1-MeIm）（2）和Co（TpivPP）（ ）（1,2-Me2Im）（3）（TpivPP =介孔四（α，α，α，α-o-新戊酰胺基苯基）卟啉二阴离子及其结构已通过单晶X射线衍射法确定。1：a = 17.578（1）A，b = 17.596（1）A，c = 20.639（1）A，beta = 115.03（1）度，P2（1）/ c，Z = 4，T = -120度C.2：a = 18.522（4）A，b = 18.942（4）A，c = 18.177（4）A，β= 90.68（3）度，C2 / c，Z = 4，T = -70度。3：a = 18.998（4）A，b = 19.187（4）A，c = 18.000（4）A，beta = 90.96（3）度，C2 / c，Z = 4，T = -120摄氏度。化合物2和
• Structural Insights into Ligand Dynamics: Correlated Oxygen and Picket Motion in Oxycobalt Picket Fence Porphyrins
  作者：Jianfeng Li、Bruce C. Noll、Allen G. Oliver、W. Robert Scheidt

  DOI：10.1021/ja303475a

  日期：2012.6.27

  Two different oxygen-ligated cobalt porphyrins have been synthesized and the solid-state structures have been determined at several temperatures. The solid-state structures provide insight into the dynamics of Co-O(2) rotation and correlation with protecting group disorder. [Co(TpivPP)(1-EtIm)(O(2))] (TpivPP = picket fence porphyrin) is prepared by oxygenation of [Co(TpivPP)(1-EtIm)(2)] in benzene

  已经合成了两种不同的氧连接钴卟啉，并在几个温度下确定了固态结构。固态结构提供了对 Co-O(2) 旋转动力学的深入了解，以及与保护组无序的相关性。[Co(TpivPP)(1-EtIm)(O(2))]（TpivPP = 栅栏卟啉）是通过 [Co(TpivPP)(1-EtIm)(2)] 在苯溶液中氧化制备的。室温下的结构在配体结合袋内有氧配体，在四个位点上无序，反式咪唑在两个位点上无序。在晶体经过仔细退火以产生可逆相变后，100 K 下的结构几乎是完全有序的。将晶体加热到 200 K 后，相变逆转，因此，氧配体再次无序，但数量相当不均。进一步升温至 300 K 会导致氧配体更加混乱，所有四个位置的 O(2) 占有率几乎相等。保护桩的叔丁基的无序与 O(2) 围绕 Co-O(O(2)) 键的旋转相关。[Co(TpivPP)(2-MeHIm)(O(2))] 是通过固态氧化反应从五配位前体 [Co(TpivPP)(2-MeHIm)]
• Resonance Raman studies of dioxygen stretching vibrations in oxygen adducts of cobalt porphyrins. The importance of vibrational coupling
  作者：Krzysztof Bajdor、James R. Kincaid、Kazuo Nakamoto

  DOI：10.1021/ja00337a017

  日期：1984.12

  Etude du role du couplage vibrationnel dans la determination des frequences P(O 2 ) de l'oxygene moleculaire additionne aux complexes de porphyrine du cobalt avec un certain nombre de coordinats axiaux

  Etude du role du couplagevibrationnel dans ladetermine des frequences P(O 2 ) de l'oxygene Moleculaire Addne aux complexes de porphyrine du Coordinats axiaux
• Variation of Oxo-Transfer Reactivity of (Nitro)Cobalt Picket Fence Porphyrin with Oxygen-Donating Ligands
  作者：John Goodwin、Tigran Kurtikyan、Jean Standard、Rosa Walsh、Bin Zheng、Diedre Parmley、James Howard、Shaun Green、Arthur Mardyukov、David E. Przybyla

  DOI：10.1021/ic048701a

  日期：2005.4.1

  derivatives, (H2O)CoTpivPP(NO2) and (CH3OH)CoTpivPP(NO2), have been determined. The ethanol complex (C2H5OH)Co(TPP)(NO2) has been obtained and spectrally characterized using sublimed layers methodology. The formation constant and the DeltaH degrees value of the association reaction with ethanol have been determined by FTIR measurements in CCl4 solution. Catalytic oxygen activation and oxo-transfer reactions of

  已经在溶液中和固态下制备了具有供氧配体的（硝基）钴栅栏卟啉衍生物。已经确定了其中两种衍生物（H2O）CoTpivPP（NO2）和（CH3OH）CoTpivPP（ ）的晶体结构。已获得乙醇配合物（C2H5OH）Co（TPP）（ ），并使用升华层方法进行了光谱表征。与乙醇缔合反应的形成常数和DeltaH度值已通过在CCl4溶液中的FTIR测量确定。这些衍生物的催化氧活化和羰基转移反应已在溶液中进行了评估。羰基转移反应性，热力学，
• Structural and Oxo-Transfer Reactivity Differences of Hexacoordinate and Pentacoordinate (Nitro)(tetraphenylporphinato)cobalt(III) Derivatives
  作者：John Goodwin、Rosa Bailey、William Pennington、Roger Rasberry、Tony Green、Shira Shasho、May Yongsavanh、Valerie Echevarria、Jessica Tiedeken、Christina Brown、George Fromm、Stephanie Lyerly、Natalie Watson、Amy Long、Nick De Nitto

  DOI：10.1021/ic001442e

  日期：2001.8.1

  occurs rapidly through the pentacoordinate species (nitro)cobalt(III) tetraphenylporphyrin that is generated by dissociation of the pyridine ligand and therefore is strongly related to the Hammett parameters of these nitrogenous bases. The reactive pentacoordinate species CoTPP(NO(2)) can be generated in solution by addition of lithium perchlorate to (py)CoTPP(NO(2)) by Lewis acid-base interactions or more

  通过用4-N，N-二甲基氨基吡啶和3，5-二氯吡啶取代远端吡啶配体，对羰基转移催化剂（硝基）（吡啶基）钴（III）四苯基卟啉进行了重新研究。通过FT-IR和UV-可见光谱，循环伏安法，X射线衍射，半经验计算以及与烯烃在二氯甲烷溶液中的反应，研究了化合物的结构和化合物对催化二次羰基转移的反应性差异。预测并观察到六配位化合物结构的差异非常小，但硝基配体的次级羰基转移反应性随吡啶配体的碱性和配位平衡的位置而显着变化。氧转移通过吡啶配体解离生成的五配位物种（硝基）钴（III）四苯基卟啉迅速发生，因此与这些含氮碱的Hammett参数密切相关。通过路易斯酸碱相互作用将高氯酸锂添加到（py）CoTPP（NO（2））中，或更简单地使用较弱的Lewis碱Cl（2），可以在溶液中生成反应性五配位物种CoTPP（NO（2））。 ）py而不是py作为远端配体。与五配位（硝基）铁卟啉相反，CoTPP（NO（2））化