2,6-di(iso-propyl)phenylimidotungsten(VI) tetrachloride | 127793-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-di(iso-propyl)phenylimidotungsten(VI) tetrachloride
• 英文别名: W(=NC₆H₃-2,6-ⁱPr₂)Cl₄；W(=N(2,6-diisopropylphenyl))Cl4；[WCl4(NC6H3Pr(i)2-2,6)]；W(N-2,6-C6H3-i-Pr2)Cl4；W(N-2,6-i-Pr2C6H3)Cl4；Tetrachloro-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]iminotungsten
• CAS: 127793-86-6
• 化学式: C₁₂H₁₇Cl₄NW
• 分子量: 500.936
• InChiKey: ZWDIWBFMKICOBI-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.05
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-di(iso-propyl)phenylimidotungsten(VI) tetrachloride 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 tungsten(CH2-tert.-butyl)2(N-2,6-diisopropylphenyl)(tert.-butoxy)2
  参考文献：
  名称：

  钨的酰亚胺化亚烷基络合物的进一步研究，具有可控制活性的特征良好的烯烃复分解催化剂

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00158a025
• 作为产物：
  描述：

  氧代氯化钨 、 2,6-二异丙基苯异氰酸酯 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 以19%的产率得到2,6-di(iso-propyl)phenylimidotungsten(VI) tetrachloride
  参考文献：
  名称：

  原位生成的钨卤化物和亚胺基复合物用于烯烃复分解的组合筛选

  摘要：

  一系列通式为WECl 4的取代卤化钨（VI）通过高通量研究筛选了（E = O或-NR（亚氨基）），以确定潜在的新型烯烃复分解催化剂。用一系列烷基铝活化剂和改性剂配体处理钨物质，以原位产生活性催化剂物质。环辛烯的开环易位聚合反应（ROMP）用作初步筛选，以识别潜在的易位催化剂，对活性催化剂进行二次筛选，以评估其对极性官能团的耐受性。高通量运动的几种组合产生了用于环辛烯的ROMP的活性复分解催化剂。然而，在本研究中检查的催化剂均未显示出任何证据表明，通过次级环辛烯/乙酸丁酯筛选的结果确定了显着的极性官能团耐受性。

  DOI：

  10.1021/co500087b

文献信息

• Synthesis of Alkyl and Alkylidene Complexes of Tungsten Bearing Imido and Redox-Active α-Diimine or <i>o</i>-Iminoquinone Ligands and Their Application as Catalysts for Ring-Opening Metathesis Polymerization of Norbornene
  作者：Hiromasa Tanahashi、Hayato Tsurugi、Kazushi Mashima

  DOI：10.1021/om501010n

  日期：2015.2.23

  afforded the alkylidene complex (α-diimine)W(═NC6H3-2,6-iPr2)(═CHPh)(PMe2Ph) (6). On the other hand, thermolysis of 5 in the presence of CCl4 afforded the dissymmetric benzylidene complex (Cl3C-amido-imino)W(═NC6H3-2,6-iPr2)(═CHPh)Cl (7) via reductive cleavage of the C–Cl bond of CCl4. Isolated alkylidene complexes 6 and 7 served as catalysts for ring-opening metathesis polymerization of norbornene with 1

  我们报告了一种新的策略来合成钨二酰亚胺配合物，通过1-甲基-3,6-双（三甲基甲硅烷基）-1,4-环己二烯（缩写为MBTCD）还原高价钨酰亚胺配合物而不会形成二齿氧化还原活性配体任何金属盐废物。W（= NC 6 H 3 -2,6- i Pr 2）Cl 4与MBTCD在氧化还原活性配体（例如α-二亚胺和邻-亚氨基醌）的存在下反应，生成钨亚胺配合物和相应的氧化还原-活性配体，（α-二亚胺）W（= NC 6 H ^ 3 -2,6-我镨2）氯2（1），[（ø-iminoquinone）W（= NC 6 H ^ 3 -2,6-我镨2）CL] 2（μ-Cl）的2（3），和（ö -iminoquinone）W（= NC 6 H ^ 3 -2,6-我镨2）氯2（THF）（4），与我沿3的SiCl和甲苯作为整体的副产物。棕色复杂的反应1与[ Ñ卜4 N] [CL]得到的强烈绿色单晶[ Ñ卜4 N] [（α二亚胺）W（=
• [EN] TUNGSTEN CATALYSTS<br/>[FR] CATALYSEURS DE TUNGSTÈNE
  申请人：UNIV OXFORD INNOVATION LTD

  公开号：WO2016170328A1

  公开（公告）日：2016-10-27

  Novel Tungsten-containing compounds of formula I defined herein are disclosed, as well as catalytic compositions comprising the compounds. Also disclosed are uses of the compounds and compositions in alkene oligomerisation reactions.

  本文公开了定义如下的式I的新颖含钨化合物，以及包含这些化合物的催化组合物。还公开了这些化合物和组合物在烯烃寡聚反应中的用途。
• Stable Imido Amido Complexes of Tungsten(VI).
  作者：Alastair J. Nielson、George R. Clark、Clifton E. F. Rickard

  DOI：10.1071/c96097

  日期：——

  Reaction of Me3SiNHC3H3Pri2-2,6 with [WC13(NC6H3Pri-2,6)] in thf gives [WCl3(NC6H3Pri2- 2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)(thf)] (1), and reaction in CH2Cl2 in the presence of py gives [WCl3(NC6H3Pr i2-2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)(py)] (2). Addition of 1 equiv. of NH2C6H3Pri2-2,6 to [WCl4(NC6H3Pri2-2,6)] in CH2Cl2 gives the 1 : 1 adduct [WCl4(NC6H3Pri2-2,6)(NH2C6H3Pri2-2,6)] (3) which when reacted with 1 equiv. of Me3SiNHC6H3Pri2-2,6 gives rise to [WCl3(NC6H3Pri2-2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)(NH2C6H3Pri2-2,6)] (4) and also the tris amido complex [WCl3(NHC6H3Pri2-2,6)3] (5). Complex (4) converts into complex (5), and after long reaction periods only complex (5) is isolated. Addition of 1 equiv. of Me3SiNHC6H3Pri2-2,6 to [WCl5(NC6H3Pri2-2,6)NEt4 in CH2Cl2 gives rise to [WCl4(NC6H3Pri2-2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)] NEt4 (6), and if Me3SiNHC6H3Me2-2,6 is used, instead, [WCl4(NC6H3Pri2-2,6)(NHC6H3Me2-2,6)] NEt4 (7) results. Me3SiNHC6H5 gives unidentified mixtures of products. Reaction of NH2C6H3Pri2-2,6 with [WCl4(O)] leads to the complex [WCl4(NC6H3Pri2-2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)] NH3C6H3Pri2-2,6 (8) which was characterized by X-ray crystallography. The structure shows an octahedral array with cis-oriented imido and amido ligands. For the imido ligand the W-N bond length is 1·67(2) Å and W-N-C bond angle 174(2)°; for the amido ligand, the corresponding values are 1·87(2) Å and 144(2)°. The amido ligand orientates so that any NH contacts with nearby chlorine ligands are minimized. Complexes (1)-(8) give insight into an intramolecular NH proton transfer process leading to an organoimido ligand.

  反应 Me3SiNHC3H3Pri2-2,6 与 [WC13(NC6H3Pri-2,6)]的反应 反应生成 [WCl3(NC6H3Pri2-) 2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)(thf)] (1)，而在 CH2Cl2 中，在吡 反应得到 [WCl3(NC6H3Pr i2-2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)(py)] (2).加入 1 个等量的 NH2C6H3Pri2-2,6 到 [WCl4(NC6H3Pri2-2,6)] 在 CH2Cl2 中生成 1 : 1 的加合物 [WCl4(NC6H3Pri2-2,6)(NH2C6H3Pri2-2,6)] (3) 与 1 等量的 Me3SiNHC6H3Pri2-2,6 反应生成 [WCl3(NC6H3Pri2-2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)(NH2C6H3Pri2-2,6)] (4) 以及三氨基复合物 [WCl3(NHC6H3Pri2-2,6)3] (5).络合物 (4) 转化为络合物 (5)，经过长时间的反应后 只分离出络合物 (5)。加入 1 等量的 Me3SiNHC6H3Pri2-2,6 到 [WCl5(NC6H3Pri2-2,6)NEt4 在 CH2Cl2 中生成 [WCl4(NC6H3Pri2-2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)] NEt4 (6)，如果 Me3SiNHC6H3Me2-2,6 则用 [WCl4(NC6H3Pri2-2,6)(NHC6H3Me2-2,6)] NEt4 (7) 的结果。 Me3SiNHC6H5 生成不明混合物。反应 NH2C6H3Pri2-2,6 与 [WCl4(O)] 反应生成复合物 [WCl4(NC6H3Pri2-2,6)(NHC6H3Pri2-2,6)] NH3C6H3Pri2-2,6 (8) 通过 X 射线晶体学对其进行了表征。其结构显示了一个 八面体阵列，含有顺式亚氨基和氨基配体。对于亚氨基 配体的 W-N 键长度为 1-67(2) Å，W-N-C 键角度为 174(2)°；对于氨基配体，相应的值分别为 1-87(2) 埃和 144(2)°。氨基配体的取向使其与附近氯配体的任何 NH 与附近氯配体的任何 NH 接触都会减至最小。(1)-(8)络合物让人了解到分子内 NH 原 分子内 NH 质子转移过程，从而产生有机酰亚胺配体。 配体。
• Formation of Dimers That Contain Unbridged W(IV)/W(IV) Double Bonds
  作者：Lourdes Pia H. Lopez、Richard R. Schrock

  DOI：10.1021/ja0400988

  日期：2004.8.1

  A tungsten neopentylidene complex has been found to decompose to yield a heterochiral dimer that contains a W=W double bond and no bridging ligands. Decompositions of related bisalkoxide complexes also yield compounds that contain an "unsupported" W=W double bond, while a sample of [Mo(NAr)(CH2-t-Bu)(OC6F5)]2 has been found to be a homochiral species related to [W(NAr)(CH2-t-Bu)(OC6F5)]2.

  已发现新戊基钨配合物分解产生含有 W=W 双键且无桥连配体的异手性二聚体。相关双醇盐配合物的分解也产生含有“无支撑”W=W 双键的化合物，而 [Mo(NAr)(CH2-t-Bu)(OC6F5)]2 的样品已被发现是与同手性物种相关的[W(NAr)(CH2-t-Bu)(OC6F5)]2。
• Alkylidene transfer from phosphoranes to tungsten(IV) imido complexes
  作者：Lynda K. Johnson、Marcus Frey、Tammara A. Ulibarri、Scott C. Virgil、Robert H. Grubbs、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/ja00071a029

  日期：1993.9

  The reactions of WCl 2 (NPh)(PMePh 2 ) 3 with a number of triphenylphosphoranes were surveyed, and alkylidene transfer to give W(=CHR)Cl 2 (NPh)(PMePh 2 ) 2 was observed for variously substituted aryl ylides Ph 3 =CHAr', where Ar'=C 6 H 5 , C 6 H 4 -p-Me, C 6 H 4 -m-Me, C 6 H 4 -o-Me, C 6 H 4 -p-OEt, C 6 H 4 -o-OMe, C 6 H 4 -p-CF 3 , C 6 F 5 , o-Np, and m-Np, for the vinyl ylide Ph 3 P=CH-CH=CMe 2

  研究了 WCl 2 (NPh)(PMePh 2 ) 3 与许多三苯基膦的反应，并观察到亚烷基转移生成 W(=CHR)Cl 2 (NPh)(PMePh 2 ) 2 的各种取代芳基叶立德 Ph 3 =CHAR'，其中Ar'=C 6 H 5 、C 6 H 4 -p-Me、C 6 H 4 -m-Me、C 6 H 4 -o-Me、C 6 H 4 -p-OEt、C 6 H 4 -o-OMe、C 6 H 4 -p-CF 3 、C 6 F 5 、o-Np 和 m-Np，对于乙烯基叶立德 Ph 3 P=CH-CH=CMe 2 ，以及对于双(叶立德)Ph 3 P=CH-C 6 H 4 -C 6 H 4 -CH=PPh 3 。提出了转移反应的机制