硝基二甲基苯基 | 14332-28-6

• 分子结构分类: 无机化合物 - 均质非金属化合物 - 其他非金属有机物
• 中文名称: 硝基二甲基苯基
• 英文名称: nitroxyl
• 英文别名: azanone；nitrosyl hydride；nitric oxide
• CAS: 14332-28-6
• 化学式: HNO
• 分子量: 31.014
• InChiKey: ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  2
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硝基二甲基苯基 以 solid matrix 为溶剂， 生成 nitroxyl
  参考文献：
  名称：

  Isonitroso Hydrogen (Hydroxy Nitrene, HON)

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990115)38:1/2<108::aid-anie108>3.0.co;2-u
• 作为产物：
  描述：

  nitroxyl 以 solid matrix 为溶剂， 生成 硝基二甲基苯基
  参考文献：
  名称：

  Isonitroso Hydrogen (Hydroxy Nitrene, HON)

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19990115)38:1/2<108::aid-anie108>3.0.co;2-u
• 作为试剂：
  描述：

  烯丙苯 在 硝基二甲基苯基 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、200.0 kPa 条件下， 反应 3.0h， 生成 [(Z)-3-nitroprop-2-enyl]benzene 、 (E)-(3-nitroallyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  硝基烯烃的选择性和实用合成

  摘要：

  提出了由一氧化氮（NO）和烯烃直接合成硝基烯烃的方法。芳族烯烃，烯丙基化合物和丙烯酸衍生物的直接硝化在室温下可进行，并具有较高的区域选择性和良好的收率。与建立的硝化程序相比，该新颖程序的优势得到了证明。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800509

文献信息

• HNO Is Produced by the Reaction of NO with Thiols
  作者：Sebastian A. Suarez、Martina Muñoz、Lucia Alvarez、Mateus F. Venâncio、Willian R. Rocha、Damian E. Bikiel、Marcelo A. Marti、Fabio Doctorovich

  DOI：10.1021/jacs.7b06968

  日期：2017.10.18

  reduction by biological reductants. These reactions have been historically discarded due to the negative redox potential for the NO,H+/HNO couple. However, the NO to HNO conversion mediated by vitamins C, E, and aromatic alcohols has been recently shown to be feasible from a chemical standpoint. Based on these precedents, we decided to study the reaction of NO with thiols as potential sources of HNO. Using

  Azanone (nitroxyl, HNO) 是一种高活性化合物，其生物学作用仍存在争议。其形成的一种可能途径是通过生物还原剂还原 NO。由于 NO,H+/HNO 对的负氧化还原电位，这些反应在历史上已被废弃。然而，最近已证明从化学角度来看，由维生素 C、E 和芳香醇介导的从 NO 到 HNO 的转化是可行的。基于这些先例，我们决定研究 NO 与硫醇的反应作为 HNO 的潜在来源。使用两种互补方法，即由锰卟啉和 HNO 电化学传感器捕获，我们发现在厌氧条件下，脂肪族和芳香族硫醇（以及硒醇）能够将 NO 转化为 HNO，尽管速率不同。使用 ab initio 方法的进一步机理分析表明，NO 与硫醇之间的反应会产生自由基加合物 RSNOH•，后者与第二个 NO 分子反应生成 HNO 和亚硝基硫醇。如前所述，亚硝基硫醇中间体与 RSH 进一步反应，生成第二个 HNO 和 RSSR 分子。
• Nitric Oxide Reacts Very Fast with Hydrogen Sulfide, Alcohols, and Thiols to Produce HNO: Revised Rate Constants
  作者：Nicolas I. Neuman、Mateus F. Venâncio、Willian R. Rocha、Damian E. Bikiel、Sebastián A. Suárez、Fabio Doctorovich

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01061

  日期：2021.11.1

  routes to HNO by alkylamines, aromatic and pseudoaromatic alcohols, thiols, and hydrogen sulfide, has been extensively explored by our group during the past decade. The aim of this work is to use a kinetic modeling approach to analyze electrochemical HNO measurements and to report for the first-time direct reaction rate constants between •NO and moderate reducing agents, producing HNO. These values are between

  NO 的化学反应性及其在多种生物过程中的作用似乎已经很确定。尽管如此， NO化学还原成 HNO 的方法历来被废弃，主要是因为 NO 的负还原潜力。然而，这个值及其含义现在正在修订中。最后报道的氧化还原电位E '(NO,H + /HNO)，在微摩尔和皮摩尔浓度的NO和HNO 下，分别在pH 7.4 时在-0.3 和0 V 之间。这一电位意味着NO的单电子还原过程在生物条件下是可行的，并且可以通过还原电位约为-0.3至-0.5 V的众所周知的生物还原剂来促进。此外， NO的生物相容性化学还原（非酶），例如通过烷基胺、芳香族和拟芳香族醇、硫醇和硫化氢直接生成 HNO 的途径，我们的团队在过去十年中进行了广泛的探索。这项工作的目的是使用动力学建模方法来分析电化学 HNO 测量结果，并报告NO与中等还原剂之间首次直接反应的速率常数，从而产生 HNO。这些值比之前报告的k eff值高 5 到 30 倍。另一方面，我们还表明，两个
• Vacuum ultraviolet photoelectron spectroscopic study of the NH2O and HNO molecules
  作者：Jacob Baker、Vivienne Butcher、John M. Dyke、Alan Morris

  DOI：10.1039/ft9908603843

  日期：——

  UV photoelectron spectra have been recorded for the F + NH2OH reaction at different reaction times. At short reaction times three bands associated with NH2O were observed, whereas at longer reaction times one band associated with NHO was seen.

  已经记录了在不同反应时间下F + NH 2 OH反应的紫外光电子光谱。在短的反应时间观察到与NH 2 O相关的三个谱带，而在较长的反应时间观察到与NHO相关的一个谱带。
• The pH of HNO donation is modulated by ring substituents in Piloty's acid derivatives: azanone donors at biological pH
  作者：Kiran Sirsalmath、Sebastián A. Suárez、Damián E. Bikiel、Fabio Doctorovich

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2012.10.008

  日期：2013.1

  A group of Piloty's acid (N-hydroxybenzenesulfonamide) derivatives were synthesized and fully characterized in order to assess the rates and pH of HNO (azanone, nitroxyl) donation in aqueous media. The derivatives, with electron-withdrawing and -donating substituents include methyl, nitro, fluoro, tri-isopropyl, trifluoromethyl and methoxy groups. The most interesting modulation observed is the change

  一组Piloty's酸（N为了评估在水性介质中HNO（氮杂酮，硝酰）的捐赠速率和pH值，合成并对其进行了全面表征。具有吸电子和供电子取代基的衍生物包括甲基，硝基，氟，三异丙基，三氟甲基和甲氧基。观察到的最有趣的调节是化合物能够捐赠HNO的pH范围的变化。在不同pH值下的紫外线可见动力学测量用于评估供体的分解速率。通过直接测量[HNO]，使用基于钴卟啉传感器的电化学测量的新技术来评估HNO的释放与pH的关系。将结果与DFT计算结果进行了对比，以了解环取代基所产生的电子效应，大大改变了捐赠的pH范围。例如，当Piloty's酸从pH 9.3捐赠HNO时，相应的氟衍生物在pH 4.0时开始捐赠。
• Solid-gas reactions for nitroxyl (HNO) generation in the gas phase
  作者：Guillermo Carrone、Agostina Mazzeo、Ernesto Marceca、Juan Pellegrino、Sebastián Suárez、Jessica Zarenkiewicz、John P. Toscano、Fabio Doctorovich

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2021.111535

  日期：2021.10

  We present a novel nitroxyl (HNO) generation method, which avoids the need of using a liquid system or extreme experimental conditions. This method consists of the reaction between a gaseous base and an HNO donor (Piloty’s acid) in the solid phase, allowing the formation of gaseous HNO in a fast and economical way. Detection of HNO was carried out indirectly, measuring the nitrous oxide (N2O) byproduct

  我们提出了一种新的硝酰基 (HNO) 生成方法，该方法避免了使用液体系统或极端实验条件的需要。该方法由气态碱和 HNO 供体（Piloty 酸）在固相中的反应组成，从而以快速和经济的方式形成气态 HNO。HNO 的检测是间接进行的，使用红外光谱法测量 HNO 二聚化的一氧化二氮 (N 2 O) 副产物，并使用质谱技术和电化学 HNO 传感器直接检测。