[[NH3)5M-NC-FeII(CN)4-CN-M'(NH3)5] n +的10种
氰基桥联三核混合价化合物的合成与表征(M = RuIII,OsIII,CrIII,或PtIV; n = 2、3或4)。这些超分子化合物的电子光谱对于每个未简并的Fe-> M / M'跃迁均表现出单个间隔(IT)吸收带。随着每个配位
金属配合物的加入,Fe(II)中心的氧化还原电势向更正的方向移动,而侧挂
金属的氧化还原电势与其双核对应物之间的变化很小。结果,Fe-> M IT谱带与相应的双核混合价化合物中的谱带发生蓝移。这些IT波段的能量与基态热力学驱动力呈线性关系,如经典的电子转移理论所预测。使用IT谱带形状的理论分析来估计
金属中心之间的电子耦合度(Hab),表明大多数这些值与相应的双核物种的相似。Os-Fe-M中的Fe-> M IT跃迁(M = Cr或Pt)发生明显例外。这两种物质中增强的电子耦合可以解释为