(E)-4-benzylidene-3,4-dihydro-2H-pyrrole | 122949-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4-benzylidene-3,4-dihydro-2H-pyrrole
• 英文别名: (E)-4-benzylidene-3,4-dihydro-2H-pyrrol；trans-3-benzylidene-1-pyrroline；(4E)-4-benzylidene-2,3-dihydropyrrole
• CAS: 122949-09-1
• 化学式: C₁₁H₁₁N
• 分子量: 157.215
• InChiKey: FOKBINLXJJRNSM-DHZHZOJOSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.1±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-benzylidene-3,4-dihydro-2H-pyrrole 在 盐酸 、 magnesium 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 51.25h， 生成 (5α,7aα)-1-benzylidene-5-cyanohexahydro-1H-pyrrolizine
  参考文献：
  名称：

  Regioselective addition reactions of organometallic reagents with 3-benzylidene heterocyclic imines leading to the synthesis of pyrrolizidines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00283a046
• 作为产物：
  描述：

  N-(4,4-diethoxybutyl)-1-phenylmethanimine 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 邻二甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 以81%的产率得到(E)-4-benzylidene-3,4-dihydro-2H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  N-（4,4-二乙氧基丁基）-1-芳基 甲亚胺中的串联分子内环化/ 1,3-芳基转移（Kazan反应）：3-亚苄基-1-吡咯啉的合成†

  摘要：

  在本文中，描述了一种新颖的串联反应，该反应将N-（4,4-二乙氧基丁基）亚胺转化为3-亚芳基-1-吡咯啉。起始乙缩醛的底物范围包括具有给电子和吸电子基团的芳烃。产品的X射线研究证实了所形成的双键的E-立体化学。在40（50）小时内，在存在TsOH（或2-硝基间苯二酚）的情况下，在沸腾的二甲苯中发现最佳收率（99％）。对取代基对反应过程的影响的研究表明，级联过程是结合酸催化的N分子内环化而发生的-（4,4-二乙氧基丁基）亚胺和芳基片段的不寻常的1,3-σ位移。从其生物活性和合成实用性的观点来看，以高/优收率形成的环状亚胺是令人感兴趣的。

  DOI：

  10.1039/c7ra11216e

文献信息

• Metal Free C–H Functionalization Enabled Diastereoselective Multicomponent Reaction of N-Heterocycles to Fused Heteropolycycles
  作者：Sumana Mandal、Soumita Dwari、Chandan K. Jana

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01105

  日期：2018.8.17

  A novel C–H functionalization enabled multicomponent reaction involving N-heterocycles, dinucleophile, and dipolarophile has been developed. Direct α- and more challenging β-C(sp3)–H functionalization of aliphatic N-heterocycles was achieved without the use of metallic reagents and oxidants under either conventional or microwave aided heating conditions. In a single operation, up to five carbon–carbon

  已开发出一种新颖的CH功能化反应，使涉及N-杂环，双亲核试剂和亲双亲分子的多组分反应得以开发。在常规或微波辅助加热条件下，无需使用金属试剂和氧化剂即可直接实现脂族N-杂环的直接α-和更具挑战性的β-C（sp3）-H官能化。在一次操作中，以高度非对映选择性的方式最多形成五个碳-碳和碳-杂原子键，从而使人们能够快速进入复杂的杂多环。
• Design and Photochemical Characterization of a Biomimetic Light-Driven Z<i>/</i>E Switcher
  作者：Diego Sampedro、Annapaola Migani、Alessandra Pepi、Elena Busi、Riccardo Basosi、Loredana Latterini、Fausto Elisei、Stefania Fusi、Fabio Ponticelli、Vinicio Zanirato、Massimo Olivucci

  DOI：10.1021/ja038859e

  日期：2004.8.1

  prototype biomimetic molecular switchers 4-cyclopenten-2'-enylidene-3,4-dihydro-2H-pyrrolinium and its 5,5'-dimethyl derivative both containing the penta-2,4-dieniminium chromophore. To find support for the predicted behavior, we also report the photochemical reaction path of the synthetically accessible compound 4-benzylidene-3,4-dihydro-2H-pyrrolinium. We show that the preparation and photochemical characterization

  多烯的质子化席夫碱 (PSB) 构成一类由生物进化选择的光驱动开关，为人工光驱动分子装置或马达的开发提供模型化合物。在本文中，我们的主要目标是通过结合计算和实验研究表明，可以设计适合此类应用的人工 PSB。下面，我们使用计算光化学的方法来设计和表征原型仿生分子开关 4-cyclopenten-2'-enylidene-3,4-dihydro-2H-pyrrolinium 及其 5,5'-二甲基衍生物均含有五- 2,4-dieniminium 发色团。为了找到对预测行为的支持，我们还报告了可合成化合物 4-benzylidene-3 的光化学反应路径，4-二氢-2H-吡咯啉。我们表明，该化合物（连同三种不同的 N-甲基衍生物）的制备和光化学表征为预测的光异构化机制提供了支持，并提供了有关其对分子环境敏感性的信息。
• Direct β-C(sp³)–H Functionalization of Aliphatic Amines to α,β-Unsaturated Imines, Aldehydes, and Chromenes
  作者：Sumana Mandal、Sujit Mahato、Chandan K. Jana

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01744

  日期：2015.8.7

  functionalization of aliphatic amine was developed. The method is based on a reaction that yields enamine directly from the corresponding aliphatic amine, which otherwise requires the aid of metallic reagent and/or external oxidant. The reaction is operationally simple, general, and highly efficient in functionalizing both cyclic and acyclic amines. Structurally diverse unsaturated imines were obtained from N-heterocycles

  开发了一种无金属的脂肪胺直接β-C（sp 3）-H官能化方法。该方法基于直接从相应的脂族胺产生烯胺的反应，否则该反应需要金属试剂和/或外部氧化剂的帮助。该反应操作简单，通用，并且在官能化环状和非环状胺方面都非常有效。从N-杂环获得结构多样的不饱和亚胺，而无环胺则提供具有出色E / Z-选择性的2-烷基肉桂醛和苯并吡喃衍生物。
• Metal-free C–H functionalization of pyrrolidine to pyrrolinium-based room temperature ionic liquid crystals
  作者：Sumana Mandal、Ravindra Kumar Gupta、Suraj Kumar Pathak、D. S. Shankar Rao、S. Krishna Prasad、Achalkumar Ammathnadu Sudhakar、Chandan K. Jana

  DOI：10.1039/d1nj00647a

  日期：——

  with low charge distribution in the fully saturated pyrrolidine ring leads to the high melting temperature of the materials due to strong ionic interactions. Herein, the synthesis and evaluation of the structure–property relationship of a new class of pyrrolinium-based ionic liquid crystals has been reported. The metal-free direct C–H functionalization of pyrrolidine, followed by the N-alkylation of resulting

  由于吡咯烷鎓阳离子具有更高的电化学稳定性，因此开发使用吡咯烷鎓阳离子的离子液晶（ILC）引起了人们的极大兴趣。然而，由于强的离子相互作用，与完全饱和的吡咯烷环中的低电荷分布相关的高电荷密度导致材料的高熔化温度。在此，已经报道了新型的吡咯基离子型液晶的结构-性质关系的合成和评价。吡咯烷的无金属直接C–H官能化，然后是N所得吡咯啉的β-烷基化产生了吡咯鎓部分，该吡咯鎓部分用作介晶的前所未有的极性头。发现具有部分不饱和吡咯烷环的这些离子型液晶元在包括室温在内的较宽的热范围内稳定许多中间相。
• Ring Opening of Pyrrolinium Ions Enabled Regioselective Synthesis of 4-Alkyl <i>N</i>-Arylpyrazoles
  作者：Soumita Dwari、Partha Partim Nath、Chandan K. Jana

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00727

  日期：2022.9.16

  3-diaryl 4-alkyl pyrazoles has been reported. A wide variety of 1,3-diaryl 4-alkyl pyrazoles were synthesized as a single regioisomer via a ring-opening cyclization reaction of unsaturated pyrrolinium ions in the presence of arylhydrazines. This method avoids using additional alkylation steps and hazardous oxidants that generally are essential for the synthesis of 4-alkyl N-arylpyrazoles.

  已经报道了一种前所未有的区域选择性合成 1,3-二芳基 4-烷基吡唑的方法。在芳基肼存在下，通过不饱和吡咯啉离子的开环环化反应，合成了多种 1,3-二芳基 4-烷基吡唑作为单一区域异构体。该方法避免使用通常对于合成 4-烷基N-芳基吡唑必不可少的额外烷基化步骤和有害氧化剂。