二苯乙酮肟 | 952-06-7

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: 二苯乙酮肟
• 中文别名: 1,2-二苯基乙酮肟；二苯乙酮肟(帕瑞昔布钠中间体)；1,2-二苯基-1-乙酮肟；2-苯乙酮肟；二苯乙酮肟(帕瑞昔布钠中间体
• 英文名称: deoxybenzoin oxime
• 英文别名: 1,2-diphenylethan-1-one oxime；Desoxybenzoin-oxim；1,2-diphenylethanone oxime；Benzyl phenyl ketone oxime；2-phenylacetophenone oxime；Benzylphenylketoxim；1,2-Diphenyl-1-ethanone oxime；N-(1,2-diphenylethylidene)hydroxylamine
• CAS: 952-06-7
• 化学式: C₁₄H₁₃NO
• 分子量: 211.263
• InChiKey: PWCUVRROUAKTLL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  98℃
• 沸点：
  375.4±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3 (20 ºC 760 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2928000090
• 储存条件：
  存放条件：室温、密封、干燥

制备方法与用途

概述

帕瑞昔布是一种环氧合酶-2（COX-2）的特异性抑制剂，同时也是伐地昔布的前体药物。它属于抗关节炎药中的昔布类镇痛药。主要用于手术后疼痛的短期治疗。临床上常将其制成钠盐注射剂使用。

二苯乙酮肟是制备帕瑞昔布的重要中间体。

用途

二苯乙酮肟是一种有机化合物，用作制备帕瑞昔布的中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯乙酮肟 在 ruthenium trichloride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 为溶剂， 120.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 8.0h， 以50%的产率得到二苯基乙酮
  参考文献：
  名称：

  三氯化钌催化肟高效脱氧肟成羰基化合物和没有受体的腈

  摘要：

  已经开发出了一种使用RuCl 3作为催化剂的酮肟和醛肟肟脱氧反应的无受体催化方案。在最佳条件下，各种肟以优异的分离产率转化为酮和腈。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201500325
• 作为产物：
  描述：

  二苯基乙酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 二苯乙酮肟
  参考文献：
  名称：

  乙酸酮肟通过Cs 2 CO 3介导的环化反应合成 模块2,3-二芳基-2 H-叠氮基†

  摘要：

  已经开发了由乙酸酮肟通过Cs 2 CO 3介导的环化合成的模块化2 H-叠氮基。该反应利用容易获得的原料，并在温和条件下以良好至优异的产率提供了合成2,3-二芳基-2 H-叠氮基的一般合成路线，这是合成2 H-叠氮基的常规方法的补充。进行了克级反应以证明该合成方法的放大适用性。重要的是，2 H-叠氮基可以有效地转化为各种氮杂杂环。

  DOI：

  10.1039/c8ob00923f

文献信息

• Copper-catalyzed synthesis of thiazol-2-yl ethers from oxime acetates and xanthates under redox-neutral conditions
  作者：Zhongzhi Zhu、Xiaodong Tang、Jinghe Cen、Jianxiao Li、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1039/c8cc00445e

  日期：——

  acetates and xanthates for the synthesis of thiazol-2-yl ethers with remarkable regioselectivity has been developed. Various oxime acetates, whether derived from aryl ketones or alkyl ketones, or natural product cores are suitable for this conversion. Unique dihydrothiazoles were also obtained when both reaction sites were methine. Mechanistic studies indicated that imino copper(III) intermediates were involved

  新型的铜催化的肟肟酸酯和黄药酸酯的环化反应用于合成噻唑-2-基醚，具有显着的区域选择性。各种衍生自芳基酮或烷基酮的乙酸肟酯，或天然产物核均适用于该转化。当两个反应位点均为次甲基时，也获得了独特的二氢噻唑。机理研究表明，涉及亚氨基铜（III）中间体。另外，该方案在氧化还原中性条件下进行，不需要添加剂或配体。
• First iron-catalyzed synthesis of oximes from styrenes
  作者：Saisuree Prateeptongkum、Irina Jovel、Ralf Jackstell、Nadine Vogl、Christoph Weckbecker、Matthias Beller

  DOI：10.1039/b900326f

  日期：——

  Aryl-substituted olefins react with t-butyl nitrite and sodium borohydride in the presence of iron(II)phthalocyanine to give oximes in moderate to high yields.

  芳基取代的烯烃与叔丁基亚硝酸酯和四硼酸钠在二氯铁酞菁的存在下反应，以中等至高产率生成肟。
• Synthesis of 1-Benzyl-, 1-Alkoxyl-, and 1-Aminoisoquinolines via Rhodium(III)-Catalyzed Aryl C–H Activation and Alkyne Annulation
  作者：Yiming Zhou、Ruimao Hua

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00786

  日期：2021.7.2

  (DGauto)-assisted, rhodium(III)-catalyzed aryl C–H activation and annulation with internal alkynes were developed. The reactions affording 1-benzylisoquinolines involve a cascade oximation of diarylacetylenes with hydroxylamine, forming aryl benzyl ketone oxime, and oxime-assisted rhodium(III)-catalyzed aryl C–H activation and followed annulation with another molecule of diarylacetylene in a one-pot manner

  开发了通过自动导向基团 (DG auto ) 辅助、铑 (III) 催化的芳基 C-H 活化和内炔环化一锅法合成 1-苄基-、1-烷氧基-和 1-烷基氨基-异喹啉. 提供 1-苄基异喹啉的反应包括二芳基乙炔与羟胺的级联肟化，形成芳基苄基酮肟，肟辅助铑 (III) 催化的芳基 C–H 活化，然后以一锅方式与另一分子二芳基乙炔成环. 1-烷氧基/氨基异喹啉的形成包括将亲核醇或胺添加到芳腈、亚胺辅助铑催化的芳基 C-H 活化以及随后的炔环化。
• A new route to substituted furocoumarins <i>via</i> copper-catalyzed cyclization between 4-hydroxycoumarins and ketoximes
  作者：Tuong A. To、Yen H. Vo、Anh T. Nguyen、Anh N. Q. Phan、Thanh Truong、Nam T. S. Phan

  DOI：10.1039/c8ob01064a

  日期：——

  A new route to substituted furocoumarins via copper-catalyzed cyclization between 4-hydroxycoumarins and ketoximes was developed. CuBr2 exhibited higher activity than other copper salts, affording the desired furocoumarins in high yields. The transformation proceeded readily in the absence of stoichiometric external oxidants. The significance of this synthetic strategy would be (1) the easily available

  开发了一种通过4-羟基香豆素和酮肟之间的铜催化环化反应取代呋喃香豆素的新途径。CuBr 2表现出比其他铜盐更高的活性，从而以高收率提供了所需的呋喃香豆素。在没有化学计量外部氧化剂的情况下，转化容易进行。这种综合策略的意义将是：（1）容易获得的起始材料；（2）低成本催化剂CuBr 2；（3）没有化学计量的外部氧化剂。该协议是取代呋喃香豆素合成中先前方法的补充。
• Catalyst free synthesis of mono- and disubstituted pyrimidines from O-acyl oximes
  作者：Atul Upare、Pochampalli Sathyanarayana、Ranjith Kore、Komal Sharma、Surendar Reddy Bathula

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.05.023

  日期：2018.6

  catalyzed transformations of O-acyl oximes to various N-heterocycles are well established. Herein, we report a catalyst free, oxime carboxylate based, three-component condensation method to access mono- and disubstituted pyrimidines. A broad range of substituted pyrimidines were prepared in moderate to excellent yields. Control experiments reveal that in situ generated formamidine is the key intermediate.

  O-酰基肟向各种N-杂环的过渡金属或碘催化的转化是公认的。在本文中，我们报道了一种无催化剂，基于肟羧酸盐的三组分缩合方法，可用于获得单取代和二取代的嘧啶。制备了各种取代的嘧啶，它们的产率中等至优异。对照实验表明，原位生成的甲am是关键中间体。