ethyl 3-hydroxy-2-(4-methylphenyl)acrylate | 62833-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 3-hydroxy-2-(4-methylphenyl)acrylate
• 英文别名: Ethyl 3-hydroxy-2-(4-methylphenyl)prop-2-enoate；ethyl 3-hydroxy-2-(4-methylphenyl)prop-2-enoate
• CAS: 62833-11-8
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: FDUGEJSQIRWIKE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  113-116 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  1.087±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-hydroxy-2-(4-methylphenyl)acrylate 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 3,3-diphenyl-1-methylpyrrolidino[1,2-c]-1,3,2-oxazaborole 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ethyl 2-(p-tolyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  BH3·THF合成2-芳基丙酸的简捷方法和3-羟基2-芳基丙烯酸乙酯还原为2-芳基丙酸乙酯的史无前例的研究

  摘要：

  我们已经开发出一种简明的合成外消旋芳基丙酸的方法，该方法已广泛用作非甾体类抗炎药（NSAIDs）。从市售的苯甲醛合成仅涉及四个步骤。合成结合了前所未有的还原反应，3转化-羟基- 2 - arylpropenoic酸乙酯向2 -由BH arylpropenoic酸乙酯3 ⋅THF。已经对还原反应进行了研究和优化。

  DOI：

  10.1002/hlca.201500062
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯基乙酸乙酯 、 甲酸乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 mineral oil 为溶剂， 反应 12.25h， 以90%的产率得到ethyl 3-hydroxy-2-(4-methylphenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸介导的邻-芳基（乙炔基）嘧啶的环化

  摘要：

  据报道，由容易获得的2-芳基-3-羟基丙烯酸酯合成5-芳基-4-（芳基乙炔基）嘧啶的高产率方法。这些嘧啶易于在强布朗斯台德酸中环化，并且取决于炔基嘧啶中的取代基和反应混合物的水含量，可生成苯并[ f ]喹唑啉或螺[环己-2,5-二烯-1,5'的衍生物-cyclopenta [ d ]嘧啶] -4-一。在大多数情况下，环化几乎是定量进行的。DFT计算支持由5-芳基-4-（芳基乙炔基）嘧啶中的三键质子化诱导的拟议机理。还描述了所获得的杂环的荧光性质。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.05.070

文献信息

• First Example of the Intermolecular Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Hydroxyacrylates: Synthesis of All-Carbon α-Aryl Quaternary Aldehydes
  作者：Sharif A. Asad、Joseph Ulicki、Maria Shevyrev、Nazim Uddin、Eduardo Alberch、M. Mahmun Hossain

  DOI：10.1002/ejoc.201402911

  日期：2014.9

  A set of acyclic all-carbon α-aryl quaternary aldehydes was synthesized by intermolecular palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation (Pd-AAA). Hydroxyacrylates were used as unprecedented nucleophilic counterparts instead of widely used ketone substrates. This produced a very rare all-carbon quaternary aldehyde. Chiral ligand (R,R)-L3 was found to be optimal in this Pd-AAA reaction and provided

  通过分子间钯催化的不对称烯丙基烷基化（Pd-AAA）合成了一组无环全碳α-芳基季醛。羟基丙烯酸酯被用作前所未有的亲核对应物，而不是广泛使用的酮底物。这产生了一种非常罕见的全碳季醛。发现手性配体 (R,R)-L3 在该 Pd-AAA 反应中是最佳的，并为一系列类似物提供了良好到极好的产率 (75-99%) 和对映选择性 (75-94%)。
• First Example of Intermolecular Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Hydroxyacrylates: Synthesis of All-Carbon α-Aryl Quaternary Carbonyl Compounds
  作者：M. Hossain、Sharif Asad

  DOI：10.1055/s-0035-1560727

  日期：——

  disclosed, the striking similarities would have been noted and the manuscript would not have been accepted for publication. (1) First Example of the Intermolecular Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Hydroxyacrylates: Synthesis of All-Carbon α-Aryl Quaternary Aldehydes, S. A. Asad, J. Ulicki, M. Shevyrev, N. Uddin, E. Alberch, M. M. Hossain Eur. J. Org. Chem. 2014, 5695–5699.

  作者应总编辑的要求撤回了这篇受邀的文章，原因是其内容与先前发表的简短交流有很多重叠。1作者意识到，欧洲货币是欧元。J.Org。化学 尚未引用出版物。主编认识到，已经将稿件交给了Eur。J.Org。化学 如果引用并引用其内容，将会发现惊人的相似之处，而手稿也不会被接受出版。（1）分子间钯催化羟基丙烯酸酯的不对称烯丙基烷基化的第一个实例：全碳α-芳基季铵的合成，SA Asad，J.Ulicki，M.Shevyrev，N.Uddin，E.Alberch，MM Hossain Eur 。J.Org。化学 2014，5695-5699。
• Unusual Anion Effects in the Iron‐Catalyzed Formation of 3‐Hydroxyacrylates from Aromatic Aldehydes and Ethyl Diazoacetate
  作者：Luis Gonçalo Alves、Georg Dazinger、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1002/ejic.201000240

  日期：2010.7

  Due to the lability of one of the CO ligands in trans-[Fe(PNP)-(CO) 2 CI] + this compound is an efficient catalyst for the coupling of a series of aromatic aldehydes with ethyl diazoacetate (EDA), which give, in most cases, selectively 3-hydroxyacrylates rather than β-oxo esters. This reaction is strongly dependent on the nature of the counterion. Whereas with BF 4 - the reaction proceeds with conversions

  由于反式-[Fe(PNP)-(CO) 2 CI] + 中的一个 CO 配体的不稳定性，该化合物是一系列芳香醛与重氮乙酸乙酯 (EDA) 偶联的有效催化剂，可生成在大多数情况下，选择性地使用 3-羟基丙烯酸酯而不是 β-氧代酯。该反应强烈依赖于反离子的性质。而对于 BF 4 - 反应以高达 90% 的转化率进行，对于反离子 NO 3 - 、CF 3 COO - 、CF 3 SO 3 - 、SbF 6 - 和 BAr' 4 - [Ar' = 3 ,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 ]没有反应发生。在 PF 6 的情况下，仅实现了高达 20% 的转化率。通过 DFT/B3LYP 计算建立了芳香醛与 EDA 偶联的可能机制，这使得化学选择性和抗衡离子的作用合理化。
• Efficient Synthesis of Bicyclic 2‐Pyridinones and 6‐Amino‐2‐pyridinones by the Regioselective Cycloaddition of Nitro Ketene Aminal with 3‐Hydroxy‐2‐aryl‐acrylate
  作者：Si‐Yu Wang、Zhong‐Wei Zhang、Liu Yuan、Yi Jin、Cong‐Hai Zhang、Jun Lin

  DOI：10.1002/ejoc.202201268

  日期：2023.1.17

  An efficient method was developed to construct 2-pyridinones by the cycloaddition of nitro ketene aminal with 3-hydroxy-2-aryl-acrylate. The method uses readily-available starting materials and provided diverse bicyclic 2-pyridinones and multi-substituted 6-amino-2-pyridinones in good to excellent yields.

  开发了一种通过硝基乙烯酮缩醛与 3-羟基-2-芳基-丙烯酸酯的环加成反应构建 2-吡啶酮类化合物的有效方法。该方法使用现成的起始材料，并提供多种双环 2-吡啶酮和多取代的 6-氨基-2-吡啶酮，收率从好到高。
• Acid-Catalyzed Decomposition of <i>O</i>-Silylated α-Diazo-β-hydroxy Esters: Access to Mixed Monosilyl Acetals
  作者：Florian Rouzier、Ophélie Montiège、Jérôme Lhoste、Catherine Gaulon-Nourry、Anne-Sophie Castanet、Anne-Caroline Chany

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01762

  日期：2022.11.4

  Acid-catalyzed decomposition of diazocarbonyl compounds triggers a wide range of transformations leading to synthetically useful building blocks with high diversity. In this field, the chemistry of α-diazo-β-hydroxy ester substrates is largely dominated by migration processes. We describe herein a new approach to original mixed monosilyl acetals from O-protected α-diazo-β-hydroxy-β-aryl esters and alcohols

  重氮羰基化合物的酸催化分解会引发广泛的转化，从而产生具有高度多样性的合成有用的构件。在该领域，α-重氮-β-羟基酯底物的化学主要由迁移过程主导。我们在此描述了一种从O获得原始混合单甲硅烷基缩醛的新方法-受保护的α-重氮-β-羟基-β-芳基酯和醇，由三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯 (TMSOTf) 催化。这些原始混合缩醛、对称缩醛和迁移产物之间的比率根据催化剂、醇的性质和芳环上的取代基而波动。本文报道了 56 个实例，产率高达 71%，非对映选择性高达 6:1。这种混合的单甲硅烷醇缩醛构成了合成等价的 α-取代的 β-氧代酯，具有很高的进一步转化潜力。