tetrabutylammonium tungstate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tetrabutylammonium tungstate
• 英文别名: tetra-n-butylammonium tungstate；(tetra-n-butylammonium)₂[WO₄]；(Bu₄N)₂WO₄；TBA₂[WO₄]；TBA2[WO4]；(tetrabutylammonium)2WO4
• 化学式: 2C₁₆H₃₆N*O₄W
• 分子量: 732.785
• InChiKey: VPXUEVOMGGTTRM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  80.26
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯二茂钛 、 tetrabutylammonium tungstate 以 乙腈 为溶剂， 以39%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Che; Day; Francesconi, Inorganic Chemistry, 1985, vol. 24, # 24, p. 4055 - 4062

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  silver(I) tungstate 、 四丁基溴化铵 以 水 为溶剂， 反应 0.17h， 以80%的产率得到tetrabutylammonium tungstate
  参考文献：
  名称：

  钨酸盐离子液体作为 CO2 固定成环氧化物的催化剂

  摘要：

  摘要 本文描述了一系列钨酸铵、鏻、咪唑鎓和二氮杂环癸烯钨酸盐和过氧钨酸盐离子液体的合成、它们的全光谱表征（FT-IR、1H-、13C-和 183W-NMR）以及它们的性质和可能的比较催化中的应用。获得离子液体的合成过程依赖于阴离子交换和酸碱反应——包括首次使用无卤有机离子液体作为前体来合成钨酸盐和过钨酸盐离子液体的创新路线。钨酸盐离子液体被用作在氧化苯乙烯以及一系列其他环氧化物中固定 CO2 的催化剂，以产生相应的碳酸盐。在优化条件下，仅使用钨酸丁基甲基咪唑鎓，在 90 °C 下以高达 67% 的收率获得碳酸苯乙烯，通过将钨酸四丁铵与溴化物偶联，以 91% 的收率获得。初步测试表明，相同的催化剂也可以促进环氧化反应，为它们在烯烃的直接氧化羧化中的应用铺平了道路。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2020.110854
• 作为试剂：
  描述：

  甲基丁胺 、 正己胺 、 二氧化碳 在 tetrabutylammonium tungstate 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 140.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以53%的产率得到1,3-二己基脲
  参考文献：
  名称：

  双官能单体钨酸盐催化二氧化碳化学固定的范围

  摘要：

  简单的单体钨酸盐TBA 2 [WO 4 ]（I，TBA =四正丁基铵）中的钨-氧羰基部分同时显示出CO 2和1,2-苯二胺（1a）的双功能活化。通过1 H，13 C和183 W NMR光谱证实，加合物I-1a和I-（CO 2）n（n  = 1和2）是由I与1a和CO 2的反应形成的。， 分别。这些加合物在形成相应的氨基甲酸中间体中起重要作用。本双功能可应用于CO的化学固定2即使在与各种结构不同的芳基二胺，伯单胺，炔丙醇，炔丙基和胺成环状脲衍生物，1,3-二取代的脲衍生物，环状碳酸酯大气压，和环状氨基甲酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.cattod.2013.09.054

文献信息

• Activation of H₂O₂ over Zr(IV). Insights from Model Studies on Zr-Monosubstituted Lindqvist Tungstates
  作者：Nataliya V. Maksimchuk、Vasilii Yu. Evtushok、Olga V. Zalomaeva、Gennadii M. Maksimov、Irina D. Ivanchikova、Yuriy A. Chesalov、Ilia V. Eltsov、Pavel A. Abramov、Tatyana S. Glazneva、Vadim V. Yanshole、Oxana A. Kholdeeva、R. John Errington、Albert Solé-Daura、Josep M. Poblet、Jorge J. Carbó

  DOI：10.1021/acscatal.1c02485

  日期：2021.8.20

  (Bu4N)2[W5O18Zr(H2O)3] (1) and (Bu4N)6[W5O18Zr(μ-OH)}2] (2), have been employed as molecular models to unravel the mechanism of hydrogen peroxide activation over Zr(IV) sites. Compounds 1 and 2 are hydrolytically stable and catalyze the epoxidation of C═C bonds in unfunctionalized alkenes and α,β-unsaturated ketones, as well as sulfoxidation of thioethers. Monomer 1 is more active than dimer 2. Acid

  Zr-单取代的 Lindqvist 型多金属氧酸盐 (Zr-POM)，(Bu 4 N) 2 [W 5 O 18 Zr(H 2 O) 3 ] ( 1 ) 和 (Bu 4 N) 6 [W 5 O 18 Zr( μ-OH)} 2 ] ( 2 )，已被用作分子模型来揭示过氧化氢在 Zr(IV) 位点上的活化机制。化合物1和2具有水解稳定性，可催化未官能化烯烃和 α,β-不饱和酮中 C=C 键的环氧化以及硫醚的磺化氧化。单体1比二聚体2更活跃。酸添加剂大大加速了氧化反应，并将氧化剂利用效率提高到>99%。产物分布表明异裂氧转移机制，该机制涉及在 Zr-POM 和 H 2 O 2相互作用时形成的亲电氧化物质。1和2与 H 2 O 2的相互作用以及由此产生的过氧衍生物已通过 UV-vis、FTIR、拉曼光谱、HR-ESI-MS 和组合 HPLC-ICP-原子发射光谱技术进行了研究。一个之间的相互作用17
• Synthesis and Reactivity of the Methoxozirconium Pentatungstate (<i>ⁿ</i>Bu₄N)₆[{(μ-MeO)ZrW₅O₁₈}₂]:  Insights into Proton-Transfer Reactions, Solution Dynamics, and Assembly of {ZrW₅O₁₈}²^- Building Blocks
  作者：R. John Errington、Sagar S. Petkar、Paul S. Middleton、William McFarlane、William Clegg、Robert A. Coxall、Ross W. Harrington

  DOI：10.1021/ja0725495

  日期：2007.10.1

  and n = 1 for 4-8, while 1H and 17O NMR studies of hydrolysis of 1 revealed the formation of an intermediate [(mu-MeO)(mu-HO)(ZrW5O18)2]6-. Electrospray ionization mass spectrometry of 1 and 3 illustrated the robust nature of the ZrW5O18 framework, and X-ray crystal structure determinations showed that steric interactions between ligands X and the ZrW5O18 surface are important. The coordination number

  通过 Zr(OnPr)4 的化学计量水解合成了甲氧基桥接的二聚体 ZrIV 取代的 Lindqvist 型多金属氧酸盐 (POM) (nBu4N)6[(mu-MeO)ZrW5O18}2], (TBA)61 , [Zr(OiPr)3(mu-OnPr)(iPrOH)}2], 或 [Zr(OiPr)4(iPrOH)}2] 和 [WO(OMe)4}2] 在 ( nBu4N)2WO4，首次提供了 ZrW5 POM 的系统非水化学方法，并为 17O NMR 研究提供了获取富含 17O 样品的有效途径。1H NMR 没有提供 1 在溶液中解离的证据，尽管 EXSY 研究表明与 MeOH 的交换很慢。在升高的温度下与 HX 反应产生一系列阴离子 [XZrW5O18}n]3n- (X = OH, 3; OPh, 4; OC6H4Me-4, 5; OC6H4(CHO)-2, 6; acac, 7; OAc
• Hydrates of Organic Compounds. VII. The Effect of Anions on the Formation of Clathrate Hydrates of Tetrabutylammonium Salts
  作者：Haruo Nakayama

  DOI：10.1246/bcsj.56.877

  日期：1983.3

  Phase diagrams of the binary mixtures of tetrabutylammonium salt [(n-C4H9)4N]nX (X=NO2, NO3, BrO3, ClO3, IO3, ClO4, MnO4, and NCS for n=1; X=CO3, SO4, WO4, and CrO4 for n=2; and X=PO4 for n=3) with water were determined over the temperature range between −10 and +50 °C. From these diagrams the following results were obtained: (1) the formation of a clathrate-like hydrate for salts having such anions

  四丁基铵盐 [(n-C4H9)4N]nX（X=NO2、NO3、BrO3、ClO3、IO3、ClO4、MnO4 和 NCS，n=1；X=CO3、SO4、WO4、和 CrO4（n=2）；X=PO4（n=3）与水在 -10 至 +50 °C 的温度范围内测定。从这些图表中获得了以下结果： (1) 新确认了具有诸如 -、 -、 -、 -、 -、SO42- 和 PO43- 等阴离子的盐类形成包合物状水合物; (2)一价阴离子盐的笼形水合物的熔点受阴离子种类的明显影响；(3)在具有二价或三价阴离子的盐的水合物中，熔点相对较高并且受阴离子种类的影响很小；(4) 从水合数来看，这些水合物的晶体结构与四丁基氟化铵水合物的晶体结构基本相同；(5)高锰酸盐和高氯酸盐在水中的溶解度均显着低于...
• Adducts of the Lewis acid [B(C6F5)3] with transition metal oxo compounds
  作者：Georgina Barrado、Linda Doerrer、Malcolm L. H. Green、Michael A. Leech

  DOI：10.1039/a809519a

  日期：——

  The oxo anions [WO4]2– and [ReO4]– react with the Lewis acid molecule [B(C6F5)3] to give the tris-adduct [WOOB(C6F5)3}3]2– or the mono adduct [ReO3OB(C6F5)3}]– respectively. The crystal structure of the salt [nPr4N]2[WOOB(C6F5)3}3] has been determined. The η-cyclopentadienyl-oxo compounds [Re(η-C5R5)O3] (where R = H or Me) react with [B(C6F5)3] giving the mono adducts [(η-C5R5)ReO2OB(C6F5)3}] and the crystal structure of the compound where R = H has been determined. The triazacyclononane compounds [LMO3] (where L = N,N′,N″-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane and M = Mo or W) with [B(C6F5)3] give the mono adducts [LMO2OB(C6F5)3}] and the crystal structure of the tungsten compound is reported. The compound [ReHB(pz)3}O3] [where HB(pz)3} = hydridotris(1-pyrazolyl) borate] and [B(C6F5)3] gives the mono adduct [HB(pz)3ReO2OB(C6F5)3}].

  氧化阴离子 [WO4]2- 和 [ReO4]- 与路易斯酸分子 [B(C6F5)3] 反应，分别生成三加合物 [WOOB( )3}3]2- 或单加合物 [ReO3OB( )3}]-。盐 [nPr4N]2[WOOB( )3}3] 的晶体结构已经确定。η-环戊二烯氧化合物 [Re(η-C5R5)O3]（其中 R = H 或 Me）与 [B( )3] 反应生成单加合物 [(η-C5R5)ReO2OB( )3}]，其中 R = H 的化合物的晶体结构已经确定。三氮杂环壬烷化合物 [LMO3]（其中 L = N,N′,N″-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷，M = MO 或 W）与 [B( )3] 生成单加合物 [LMO2OB( )3}]，并报告了钨化合物的晶体结构。化合物 [ReHB(pz)3}O3] [其中 HB(pz)3} = 三（1-吡唑基）硼酸氢化物] 和 [B( )3] 得到单加合物 [HB(pz)3ReO2OB( )3}]。
• Alkoxide hydrolysis as a route to early transition-metal polyoxometalates: synthesis and crystal structures of heteronuclear hexametalate derivatives
  作者：William Clegg、Mark R. J. Elsegood、R. John Errington、Joanne Havelock

  DOI：10.1039/dt9960000681

  日期：——

  Oxygen-17 NMR studies indicated that the hexametalates [MW5O19]n– or their derivatives [(MeO)MW5O18](n–1)–(M = Ti, Zr, V, Nb, Ta, Mo or W) can be obtained by hydrolysis of the appropriate mixture of metal alkoxides in the presence of M′O42–(M′= W or Mo) with remarkable selectivity in some cases, giving a very efficient method of preparing 17O-enriched polyoxometalates. The crystal structure of [NBun4]3[(MeO)TiW5O18]·0.5MeCN shows the terminal Ti–OMe bond in the anion to have Ti–O 1.760(10)Å and Ti–O–C 150.1(12)° and also reveals W–O bridging bond length alternations due to the substitution of Ti(OMe)3+ for WO4+ in the [W6O19]2– structure. Hydrolysis of [NBun4]2[(MeO)NbW5O18] gives [NBun4]4[(NbW5O18)2O] and the crystal structure revealed two eclipsed NbW5O18 oxide fragments joined by a strictly linear Nb–O–Nb linkage with Nb–O 2.264(8)Å.

  氧-17 NMR 研究表明，在 M′O42-（M′= W 或 Mo）存在下，通过水解适当的金属烷氧基化物混合物，可以获得六金属盐 [MW5O19]n- 或其衍生物 [(MeO)MW5O18](n-1)-（M = Ti、Zr、V、Nb、Ta、Mo 或 W），在某些情况下具有显著的选择性，这为制备富含 17O 的多氧金属盐提供了一种非常有效的方法。[NBun4]3[(MeO)TiW5O18]-0.5MeCN的晶体结构显示，阴离子中的末端Ti-OMe键的Ti-O为1.760(10)埃，Ti-O-C为150.1(12)°，还显示了由于[W6O19]2-结构中Ti(OMe)3+取代WO4+而引起的W-O桥键长度交替。水解[NBun4]2[(MeO)NbW5O18]可得到[NBun4]4[(NbW5O18)2O]，其晶体结构显示了由严格线性 Nb-O-Nb 连接（Nb-O 2.264(8)埃）连接的两个黯淡的 NbW5O18 氧化物片段。