Micellized Tris(bipyridine)ruthenium Catalysts Affording Preparative Amounts of Hydrated Electrons with a Green Light-Emitting Diode
作者:Robert Naumann、Florian Lehmann、Martin Goez
DOI:10.1002/chem.201801955
日期:2018.9.6
improve the performance of the title complexes in photoredox catalytic systems that produce synthetically useable amounts of hydrated electrons through photon pooling. Despite generating a super‐reductant, these electron sources only consume the bioavailable ascorbate and are driven by a green light‐emitting diode (LED). The substitutions influence the catalyst activity through the interplay of the quenching
我们已经研究了配体的烷基取代,以改善光氧化还原催化系统中标题配合物的性能,该系统通过光子池产生合成可用量的水合电子。尽管产生了超级还原剂,但这些电子源仅消耗生物可利用的抗坏血酸,并由绿色发光二极管(LED)驱动。取代通过淬灭参数的相互作用,还原的催化剂OER和胶束-水界面上的抗坏血酸基团的重组率以及OER光电离的量子产率之间的相互作用来影响催化剂的活性。激光闪光光解法可提供有关所有这些过程的全面信息,并可以定量预测在LED动力学中观察到的活性,但是后一种方法提供了在合成时间范围内在光照下催化剂稳定性的唯一途径。具有二甲基联吡啶配体的均溶络合物作为最佳组合出现,其相对于母体化合物具有两倍高的活性和不减的稳定性。通过这种复合物,我们实现了烷基和芳基氯化物和氟化物的脱卤,碳-碳双键的氢化以及自偶联反应和交叉偶联反应。所用的所有基材都不能透过普通的光氧化还原催化剂,但作为超级还原剂的水合电子没有任