1,1-bis(trimethylsilyl)cyclopropa[b]naphthalene | 92012-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,1-bis(trimethylsilyl)cyclopropa[b]naphthalene
• 英文别名: Silane, 1H-cyclopropa[b]naphthalen-1-ylidenebis[trimethyl-；trimethyl-(1-trimethylsilylcyclopropa[b]naphthalen-1-yl)silane
• CAS: 92012-56-1
• 化学式: C₁₇H₂₄Si₂
• 分子量: 284.549
• InChiKey: UYXLVIZLVIRJQG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.19
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-bis(trimethylsilyl)cyclopropa[b]naphthalene 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  环丙芳烃系列研究：来自 Peterson 烯烃的意外产品

  摘要：

  四苯基环戊二烯酮与（1H-环丙[b]萘-1-基三甲基）硅烷阴离子[通过1,1-双（三甲基甲硅烷基）环丙[b]萘的单脱甲硅烷基化衍生]反应得到1-（5'-环戊二烯基）取代的环丙烯来自简单的阴离子添加。由于 Me3SiO- 的损失，转化为羰基而不是富瓦烯。(1H-环丙[b]萘-1-基三甲基)硅烷阴离子与对-(三氟甲基)苯甲醛和噻吩-2-甲醛反应得到预期的环外烯烃，1-[[3-(三氟甲基)苯基]亚甲基]- 1H-环丙[b]萘和2-(1H-环丙[b]萘-1-亚基甲基)噻吩。相比之下，从环丙烯衍生物获得的 3,6-二甲氧基-1H-环丙[b]萘-1-基三甲基硅烷阴离子得到 C1 未取代的环丙烯和 Tishchenko 产品，

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300382
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 1H-环丙并[b]萘 在 正丁基锂 作用下， 以47%的产率得到1,1-bis(trimethylsilyl)cyclopropa[b]naphthalene
  参考文献：
  名称：

  Methylidenecycloproparenes: Novel Compounds with Fascinating Properties

  摘要：

  从环丙烯环的甲叉位质子抽象化生成的相应C1阴离子，能够被含羰基的化合物捕获，从而获得广泛的、新型的亚甲基环丙烯类化合物。人们已经探讨了这类相对较新的、出乎意料的稳定性大、张力高的化合物的物理和化学性质。本文从犹他实验室最初的实验研究简述了这些进展。

  DOI：

  10.1055/s-1997-723

文献信息

• Studies in the cycloproparene series; heterocyclic substituted methylidenecyclopropa[b]naphthalenes
  作者：Brian Halton、Mark J. Cooney、Tim W. Davey、Grant S. Forman、Qi Lu、Roland Boese、Dieter Bläser、Andreas H. Maulitz

  DOI：10.1039/p19950002819

  日期：——

  1H-Cyclopropa[b]naphthalene 7 is converted into a range of 6π 5-atom-substituted methylidene derivatives 12e–j, the pyridyl analogues 12k and 1, and the phenylsulfanyl analogue 12m by way of the 1,1-disiIyl compound 9 and Peterson olefination in improved procedure. The spectroscopic properties of the compounds are reported and their behaviour as possible lumophores assessed. Crystal structures of the

  1 H-环丙烷[ b ]萘7通过1，1-二甲苯基化合物9转化为一系列6π5原子取代的亚甲基衍生物12e – j，吡啶基类似物12k和1和苯硫基类似物12m。Peterson烯烃的改进工艺。报告了化合物的光谱性质，并评估了它们作为可能的荧光团的行为。呈现了二甲基氨基苯基12c，d和噻吩基12e衍生物的晶体结构。单取代12e的永久偶极矩和k分别测得为2.76和3.37 D，二噻吩基12f的测得为9.06 D.
• Studies in the Cycloproparene Series: Reactions With Radicals
  作者：CLL Chai、D Christen、B Halton、R Neidlein、MAE Starr

  DOI：10.1071/ch9950577

  日期：——

  The behaviour of 1H-cyclopropabenzene (1) and 1H-cyclopropa[b]naphthalene (23) towards a variety of radicals results in opening of the three- membered ring to give ortho -substituted benzyl and 2-methylnaphthalene derivatives, e.g. (13) and (28), respectively. Ring expansion into the cycloheptatriene manifold by way of addition to the bridge bond and norcaradiene formation have not been observed. Analogous reactions with the methylidenecyclopropa [b] naphthalenes (33) and (34) lead to much decomposition, and provide little evidence for the C1cycloproparenyl radicals (35) and (36).

  1H- 环丙基苯 (1) 和 1H- 环丙[b]萘 (23) 对各种自由基的作用结果是打开三位环，分别生成正交取代的苄基和 2-甲基萘衍生物，如 (13) 和 (28)。还没有观察到通过桥键加成的方式将环扩展到环庚三烯歧管和形成芴的情况。与亚甲基环丙[b]萘（33）和（34）的类似反应会导致大量分解，而 C1 环丙烯基（35）和（36）则没有提供多少证据。
• Synthetic protocols, molecular polarity, and 13C NMR correlations for 1-aryl- and 1-diarylmethylidene-1H-cyclopropa[b]naphthalenes
  作者：Brian Halton、Gareth M. Dixon

  DOI：10.1039/b411714j

  日期：——

  The Peterson olefination for alkylidenecycloproparene synthesis from a 1,1-disilylcycloproparene has been refined into five distinct protocols that have provided 43 new aryl- (5 and 6) and diaryl- (7 and 8), and aryl(phenyl)- (9 and 10) methylidene derivatives. The permanent dipole moments of these and other previously reported compounds have been measured and the direction of the dipole, to or from

  由1,1-二甲硅烷基环丙烷合成亚烷基环丙烷的彼得森烯化反应已被精制为五种不同的方案，提供了43种新的芳基-（5和6）和二芳基-（7和8）以及芳基（苯基）-（9和8）。 10）亚甲基衍生物。已经测量了这些化合物和其他先前报道的化合物的永久偶极矩，并确定了每种化合物的偶极方向，即去往或来自环丙烯基的部分。完全分配了13C NMR光谱，并为包含在5-10中存在的每个取代模式的8-11化合物提供了碳化学位移与环丙烯部分中每个原子的Hammett sigmap +常数的线性相关性。
• π-Extended Alkylidenecycloproparenes
  作者：Brian Halton、Mark J. Cooney

  DOI：10.1071/ch05330

  日期：——

  Reaction of benzene-1,4-dicarboxaldehyde with anion 6 derived from 1,1-bis(trimethylsilyl)cyclopropa[b]naphthalene 1 gives 4-(methylidene-1H-cyclopropanaphthalenyl)benzaldehyde 7 as a minor product and 1,4-bis(methylidene-1H-cyclopropanaphthalenyl)benzene 8 as the major product of the reaction. With 4-(E)-2-[4-(dimethylamino)phenyl]ethenyl}benzaldehyde 14, this same anion affords the stilbene-substituted π-extended (1-arylmethylidene)cyclopropanaphthalene 15 as a sparingly soluble orange-red powder.

  苯-1,4-二甲醛与 1,1-双(三甲基硅基)环丙[b]萘 1 衍生的阴离子 6 反应，得到次要产物 4-(亚甲基-1H-环丙萘基)苯甲醛 7 和主要产物 1,4-双(亚甲基-1H-环丙萘基)苯 8。与 4-(E)-2-[4-(二甲基氨基)苯基]乙烯基}苯甲醛 14 反应后，同样的阴离子会生成链烯取代的 π-外延（1-芳基亚甲基）环丙基萘 15，呈少溶性橙红色粉末。
• Cycloproparenes: synthesis, structure, and spectral properties of alkylidenecycloproparenes
  作者：Brian. Halton、Clifford J. Randall、Graeme J. Gainsford、Peter J. Stang

  DOI：10.1021/ja00279a046

  日期：1986.9

  (2)O, V = 1428.0 A', 1200 reflections ( I / u ( I ) 3 3.0), and R = 0.0491. The spectral data of the alkylidene compounds are discussed in terms of a contribution to their structures from the dipolar form 5b. Strained organic molecules have continued to fascinate chemists for nearly a century. Because of their high energy and associated strain, such molecules possess unusual physical, spectral, and

  1H-环丙[b]萘(12)和1H-环丙苯(2)通过环丙芳基阴离子生成和随后的Peterson烯化首次分别转化为1-亚烷基、H-环丙芳烃17-22和27-30。迄今为止，反应序列未能提供母体烃 5 和 6。（二苯基亚甲基）环丙苯 27 的结构已通过 X 射线晶体学方法确定 [C20H,4 的晶体数据：空间群 P 2 , / n , a = 17.579 (5) A, b = 7.909 (3) A, c = 10.298 (4) A, p = 94.06 (2)O, V = 1428.0 A', 1200 次反射 ( I / u ( I ) 3 3.0), 和 R = 0.0491。亚烷基化合物的光谱数据是根据偶极形式 5b 对其结构的贡献来讨论的。近一个世纪以来，紧张的有机分子一直让化学家着迷。由于它们的高能量和相关的应变，这些分子具有不寻常的物理、光谱和化学性质，这些性质具有理论和合成意义，并且具有巨大的吸引力。~