氯(二甲基氨基)二甲基-甲烷氯化铵(1:1) | 13829-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 炔丙基型1，3-偶极有机化合物
• 中文名称: 氯(二甲基氨基)二甲基-甲烷氯化铵(1:1)
• 英文名称: N,N,N',N'-tetramethylchlorformamidinium chloride
• 英文别名: N,N,N',N'-tetramethylchloroformamidinium chloride；2-chloro-1,1,3,3-tetramethylformamidinium chloride；tetramethylchloroformamidinium chloride；chlorotetramethylformamidinium chloride；N,N,N′,N′-tetramethylchloroformamidinium chloride；2-chloro-1,1’,3,3’-tetramethylformamidinium chloride；N-(chloro(dimethylamino)methylene)-N-methylmethanaminium chloride；chloro-N,N,N’,N’- tetramethylformamidinium chloride；N,N,N’,N’-tetramethylchloroformamidinium chloride；chloro-N,N,N',N'-tetramethylformamidinium chloride；2-chloro-N,N,N',N'-tetramethylformamidinium chloride；Chloro-bis(dimethylamino)-methylium chloride；[chloro(dimethylamino)methylidene]-dimethylazanium;chloride
• CAS: 13829-06-6
• 化学式: C₅H₁₂ClN₂*Cl
• 分子量: 171.07
• InChiKey: UWMLSXCBFHQUTH-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  110-112 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.58
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 储存条件：
  -20°C密封，保存于干燥、惰性气体中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯(二甲基氨基)二甲基-甲烷氯化铵(1:1) 以 重水 为溶剂， 生成 1,1,3,3-四甲基脲
  参考文献：
  名称：

  新型二烷基氨基碳鎓盐的合成及性质

  摘要：

  在金属氯化物的存在下，通过光气与 DMF 或四甲基脲的反应制备了具有金属络合物抗衡离子的新型二烷基氨基碳鎓盐。有机硅酰胺与光气反应产生相应的碳鎓盐，而有机硅脲产生氨基亚氨基碳鎓盐。二烷基氨基氯碳鎓盐用氢硅烷还原得到二烷基氨基碳鎓盐，并且可以很容易地水解得到酰胺或脲。与水和醇的反应途径取决于试剂的性质和反应条件。

  DOI：

  10.1007/bf02496133
• 作为产物：
  描述：

  1,1,3,3-四甲基脲 在 草酰氯 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 22.0h， 以97%的产率得到氯(二甲基氨基)二甲基-甲烷氯化铵(1:1)
  参考文献：
  名称：

  弯曲和扭曲：通过胍氧化获得的2-氮杂丙烯基离子的电子结构

  摘要：

  通过胍基取代的芳族化合物的氧化获得新的双-2-氮杂丙烯基离子。

  DOI：

  10.1039/c6ra04494h
• 作为试剂：
  描述：

  磷酸二乙酯 在 氯(二甲基氨基)二甲基-甲烷氯化铵(1:1) 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到特普
  参考文献：
  名称：

  N,N,N',N'-四甲基氯甲脒氯化物在温和条件下由酸一锅法合成酸酐

  摘要：

  N,N,N',N'-四甲基氯甲脒氯化物在叔胺存在下与多种羧酸和磷酸顺利反应，以高产率得到相应的酸酐。

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.3529

文献信息

• Nuclear magnetic resonance studies of iminium salts. Part 11. Anionic participation of iminium salts in Phosgenation reactions
  作者：Jean R. Gauvreau、Gerard J. Martin、Thierry Malfroot、Jean Pierre Senet

  DOI：10.1039/p29840001971

  日期：——

  Iminium salts act as catalysts in the reaction of phosgene and phenols or thiols to yield chloroformates, which are important synthetic intermediates. This effect is explained in terms of the nucleophilicity of the chloride anion of the salts on the basis of an n.m.r. identification of various intermediates. The mechanism of nucleophilic assistance of iminium salts towards the substrate can be understood

  亚胺盐在光气与酚或硫醇反应生成氯甲酸酯的反应中充当催化剂，它们是重要的合成中间体。根据各种中间体的NMR鉴定，根据盐的氯阴离子的亲核性解释了这种作用。亚胺盐对底物的亲核辅助作用的机理可以理解为通过氯阴离子从OH或SH基团上质子夺取而使苯酚或硫醇的亲核性增加。
• Penicillins
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：US03974141A1

  公开（公告）日：1976-08-10

  Arylmethyl- and cyclohexenylmethyl- penicillins, substituted on the .alpha.carbon atom of the side chain by a 2,3-disubstituted imidazolidinylcarbamido or a 2,3-disubstituted imidazolidinylthiocarbamido group, or by the corresponding 2,3-disubstituted 1,3-diazacyclohexylcarbamido or thiocarbamido groups are anti-bacterial agents.

  芳基甲基和环己烯基甲基青霉素，通过侧链的α-碳原子被2,3-二取代咪唑啉基氨基甲酰基或2,3-二取代咪唑啉基硫氨基甲酰基团，或者对应的2,3-二取代-1,3-二氮杂环己基氨基甲酰基或硫氨基甲酰基团是抗菌剂。
• Hexaalkylguanidinium salts as ionic liquids – applications in titanium and aluminium alcoholate assisted synthesis
  作者：Maria Arkhipova、Svetlana Eichel、Gerhard Maas

  DOI：10.1039/c4ra09567g

  日期：——

  hexaalkylguanidinium-based room temperature ionic liquids was screened. The solvent/solute combinations which displayed the highest alcoholate solubility and stability were applied as Lewis-acidic catalytic media for several dehydrating cyclocondensations: lactamisation of ω-aminocarboxylic acids, direct amidation of carboxylic acids, synthesis of oxazolines from carboxylic acids and 2-aminoethanol, lactonisation

  筛选了钛和铝的醇化物和四（三甲基硅醇化物）钛在几种基于六烷基胍的室温离子液体中的溶解度。具有最高醇盐溶解度和稳定性的溶剂/溶质组合物被用作路易斯酸催化介质，用于几种脱水环缩合：ω-氨基羧酸的内酰胺化，羧酸的直接酰胺化，由羧酸和2-氨基乙醇合成恶唑啉， 6-羟基己酸的内酯化和吡咯的Paal-Knorr合成。
• A Novel Family of Onium Salts Based Upon Isonitroso Meldrum's Acid Proves Useful as Peptide Coupling Reagents
  作者：Ayman El-Faham、Ramon Subirós-Funosas、Fernando Albericio

  DOI：10.1002/ejoc.201000314

  日期：2010.7

  new family of uronium salts (HTMU, HMMU, and HDmPyMU) based on isonitroso Meldrum's acid (HONM) are reported as stand-alone coupling reagents. Amide bond formation with the use of these reagents occurred more quickly than that with other uronium salts as a result of the presence of a neighboring group effect with a cyclic structure. Thus, these novel onium salts were often more effective in the acylation

  据报道，基于异亚硝基 Meldrum 酸 (HONM) 的一系列新的铀盐（HTMU、HMMU 和 HDmPyMU）可用作独立偶联剂。由于存在具有环状结构的相邻基团效应，使用这些试剂形成酰胺键的速度比使用其他脲盐的速度更快。因此，与相关的基于 Oxyma 和苯并三唑的试剂相比，这些新的鎓盐在弱亲核试剂的酰化和光学纯度控制方面通常更有效。在 HONM 衍生物中，HMMU 在减少外消旋化和组装诸如 Aib-ACP 十肽或 Leu-脑啡肽五肽的类似物等要求严格的序列方面表现出最佳性能。此外，还讨论了将 HONM 作为添加剂与碳二亚胺结合使用的范围和限制。
• A Versatile Tripodal Cu(I) Reagent for C–N Bond Construction via Nitrene-Transfer Chemistry: Catalytic Perspectives and Mechanistic Insights on C–H Aminations/Amidinations and Olefin Aziridinations
  作者：Vivek Bagchi、Patrina Paraskevopoulou、Purak Das、Lingyu Chi、Qiuwen Wang、Amitava Choudhury、Jennifer S. Mathieson、Leroy Cronin、Daniel B. Pardue、Thomas R. Cundari、George Mitrikas、Yiannis Sanakis、Pericles Stavropoulos

  DOI：10.1021/ja503869j

  日期：2014.8.13

  intermediates play a major role and are generated by hydrogen-atom abstraction from substrate C-H bonds or initial nitrene-addition to one of the olefinic carbons. Subsequent processes include solvent-caged radical recombination to afford the major amination and aziridination products but also one-electron oxidation of diffusively free carboradicals to generate amidination products due to carbocation

  Cu(I) 催化剂 (1) 由强碱性胍基部分的框架支撑，介导氮烯从 PhI=NR 来源转移到各种脂肪烃（CH 胺化或在腈存在下酰胺化）和烯烃（氮丙啶化）。产品概况与逐步而非一致的 CN 键形成一致。借助哈米特图、动力学同位素效应、标记立体化学探针以及自由基陷阱和时钟进行的机理研究使我们能够得出结论，碳自由基中间体起主要作用并且是通过从底物 CH 键或初始氮烯加成中提取氢原子而产生的到烯烃碳之一。随后的过程包括溶剂笼式自由基重组以提供主要的胺化和氮丙啶化产物，以及由于碳正离子的参与，扩散游离碳自由基的单电子氧化以产生酰胺化产物。通过变温电喷雾质谱法、循环伏安法和电子顺磁共振波谱法对金属和配体中心事件的分析，再加上计算研究，表明一种活性但仍然难以捉摸的铜氮 (S = 1) 中间体最初抽象分别来自 CH 和 C=C 键的氢原子或将氮烯添加到 CH 和 C=C 键，然后进行自旋翻转和自由基回弹，以提供包含分子内和分子间