(3R,4R,5R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-benzyloxymethyl-2,3,4,5-tetrahydropyridine 1-oxide | 1112338-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,4R,5R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-benzyloxymethyl-2,3,4,5-tetrahydropyridine 1-oxide
• 英文别名: (3R,4R,5R)-1-oxido-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-2,3,4,5-tetrahydropyridin-1-ium
• CAS: 1112338-13-2
• 化学式: C₃₄H₃₅NO₅
• 分子量: 537.656
• InChiKey: YGYSZCJRXLNFON-CKOYEXALSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  65.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R,5R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-benzyloxymethyl-2,3,4,5-tetrahydropyridine 1-oxide 在 盐酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 13.0h， 以83%的产率得到1-脱氧甘露伊霉素
  参考文献：
  名称：

  从d-果糖中快速合成1-Deoxymannojirimycin和N - Oxy类似物

  摘要：

  酮硝酮8是由d-果糖作为廉价的原料制备的，并用于1-deoxymannojirimycin（DMJ，4），其先前未知的N-羟基类似物15和多羟基化酮硝酮14的立体选择性合成中。将后者作为潜在的糖苷酶抑制剂在一组13种选定的纯化酶上进行分析。令人失望的是，多羟基化的硝酮14没有抑制这些酶。但是，N -hydroxy-DMJ（15）对蜗牛β-甘露糖苷酶EC 3.2.1.25表现出中等且非选择性的活性。

  DOI：

  10.1021/jo802255t
• 作为产物：
  描述：

  1,3,4,5-tetra-O-benzyl-6-O-methanesulfonyl-D-fructose O-(tertbutyldiphenylsilyl)oxime 在 四丁基二氟三苯硅酸铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以40%的产率得到(3R,4R,5R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-benzyloxymethyl-2,3,4,5-tetrahydropyridine 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  α-酰氧基硝酮的合成及其对二碘化钐的反应性

  摘要：

  在用二碘化钐处理果糖衍生的硝酮 1 后，为了诱导其离子化并与亲电子试剂偶联，观察到 C-1 上的苄氧基发生意外的 β-消除，产生硝酮 2。该机制和范围研究了硝酮 1 和其他五个 α-烷氧基或 α-酰氧基硝酮的转化。本文描述了从 d-果糖制备新的硝酮 3 和 4；他们的合成表明，可以通过糖衍生肟的分子内 N-烷基化有效地制备酰基保护的硝酮，这是以前仅针对醚或缩酮保护的环状硝酮开发的策略。用 SmI2 处理后，硝酮 3 和 4 经历了快速的 β-消除。相比之下，硝酮 5-7 没有发生 β-消除，表明内环酮硝酮的特定行为。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600478

文献信息

• Aziridination of Cyclic Nitrones Targeting Constrained Iminosugars
  作者：Salia Tangara、Clara Aupic、Alice Kanazawa、Jean-François Poisson、Sandrine Py

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02283

  日期：2017.9.15

  Rare C-7-substituted aziridinyl iminosugars can be synthesized through a short reaction sequence involving 1,3-cycloaddition of cyclic nitrones with alkynes and a Baldwin rearrangement of isoxazolines into bicyclic 2-acylaziridines. The method is efficient and completely diastereoselective, producing stable aziridinyl iminosugars in high yields.

  罕见的C-7取代的叠氮基亚氨基糖可以通过短的反应序列合成，该序列涉及将环硝酮与炔烃进行1,3-环加成反应，以及将异恶唑啉的Baldwin重排成双环2-酰基氮丙啶。该方法是有效的且完全非对映选择性的，以高收率生产稳定的叠氮基亚氨基糖。
• Tandem SmI2-induced nitrone β-elimination/aldol-type reaction
  作者：Emilie Racine、Sandrine Py

  DOI：10.1039/b910486k

  日期：——

  Upon treatment with SmI2, the carbohydrate-derived nitrones 1a,b undergo a β-elimination of the benzyloxy group at C-1, forming original samarium(III) oxy-enamine intermediates. The latter can be reacted with carbonyl compounds to produce aldol-type adducts. The tandem process results in the transformation of a C–O bond into a C–C bond.

  经 SmI2 处理后，碳水化合物衍生的硝基 1a,b 在 C-1 处的苄氧基发生δ-消除，形成原始的钐（III）氧烯胺中间体。后者可与羰基化合物反应生成醛醇型加合物。串联过程的结果是将 CâO 键转化为 CâC 键。
• Synthesis and X-ray Structure of (2R, 3R, 4R, 5R)-3,4,5-Tris-Benzyloxy-2-Benzyloxymethyl-Piperidin-1-ol, the N-Hydroxy-Analogue of 2,3,4,6-Tetra-O-Benzyl-1-Deoxymannojirimycin
  作者：Emilie Racine、Christian Philouze、Sandrine Py

  DOI：10.1007/s10870-008-9506-8

  日期：2009.7

  The title compound 8 was obtained for the first time by hydride-mediated reduction of the d-fructose-derived nitrone 9. The N-hydroxy piperidine 8 is a precursor of the N-hydroxy analogue of DMJ, a potent inhibitor of α-mannosidases. It was isolated as colorless crystals (triclinic, P1 space group) exhibiting the following cell parameters: a = 9.947(2) Å; b = 12.155(2) Å; c = 13.864(5) Å; α = 100.98(3)°; β = 97.94(2)°; γ = 109.50(1)°. The X-ray analysis of a monocrystal of 8 allowed confirmation of its relative configurations and showed the anti orientation of its N-hydroxy group. This structural feature should be useful for considering the interaction of N-hydroxy iminosugars with the recognition site of carbohydrate processing enzymes. The title compound 8 was prepared for the first time by hydride-mediated reduction of the d-fructose-derived nitrone 9. Compound 8 is a precursor of the N-hydroxy analogue of DMJ, a potent inhibitor of α-mannosidases. The X-ray analysis allowed confirmation of the relative configurations of 8 and showed the anti orientation of its N-hydroxy group. This structural feature will be useful for considering the interaction of N-hydroxy-iminosugars with specific biological targets.

  标题化合物 8 首次通过氢化物介导的 d-果糖衍生硝酮 9 还原得到。N-羟基哌啶 8 是 DMJ 的 N-羟基类似物的前体，DMJ 是 α-甘露糖苷酶的有效抑制剂。它被分离为无色晶体（三斜晶体，P1 空间群），具有以下晶胞参数：a = 9.947(2) Å； b = 12.155(2) Å； c = 13.864(5) Å； α = 100.98(3)°; β = 97.94(2)°； γ = 109.50(1)°。 8 的单晶的 X 射线分析可以确认其相对构型，并显示其 N-羟基的反方向。这种结构特征对于考虑 N-羟基亚氨基糖与碳水化合物加工酶识别位点的相互作用应该很有用。标题化合物 8 首次通过氢化物介导的 d-果糖衍生硝酮 9 还原制备。化合物 8 是 DMJ 的 N-羟基类似物的前体，DMJ 是 α-甘露糖苷酶的有效抑制剂。 X射线分析证实了8的相对构型并显示了其N-羟基的反方向。这种结构特征对于考虑 N-羟基亚氨基糖与特定生物靶标的相互作用将很有用。
• A Short and Convenient Synthesis of 1-Deoxymannojirimycin and <i>N</i>-Oxy Analogues from <scp>d</scp>-Fructose
  作者：Emilie Racine、Claudia Bello、Sandrine Gerber-Lemaire、Pierre Vogel、Sandrine Py

  DOI：10.1021/jo802255t

  日期：2009.2.20

  Ketonitrone 8 was prepared from d-fructose as an inexpensive starting material and was used in a stereoselective synthesis of 1-deoxymannojirimycin (DMJ, 4), of its previously unknown N-hydroxy analogue 15, and of the polyhydroxylated ketonitrone 14. The latter were assayed as potential glycosidase inhibitors on a panel of 13 selected purified enzymes. Disappointingly, the polyhydroxylated nitrone

  酮硝酮8是由d-果糖作为廉价的原料制备的，并用于1-deoxymannojirimycin（DMJ，4），其先前未知的N-羟基类似物15和多羟基化酮硝酮14的立体选择性合成中。将后者作为潜在的糖苷酶抑制剂在一组13种选定的纯化酶上进行分析。令人失望的是，多羟基化的硝酮14没有抑制这些酶。但是，N -hydroxy-DMJ（15）对蜗牛β-甘露糖苷酶EC 3.2.1.25表现出中等且非选择性的活性。
• Synthesis of α-Acyloxynitrones and Reactivity towards Samarium Diiodide
  作者：Emilie Racine、Olga N. Burchak、Sandrine Py

  DOI：10.1002/ejoc.201600478

  日期：2016.8

  Upon treatment of fructose-derived nitrone 1 with samarium diiodide, with the aim of inducing its umpolung and coupling with electrophiles, an unexpected β-elimination of the benzyloxy group at C-1 was observed, yielding nitrone 2. The mechanism and scope of this transformation were investigated, from nitrone 1 and from five other α-alkoxy or α-acyloxy nitrones. This paper describes the preparation

  在用二碘化钐处理果糖衍生的硝酮 1 后，为了诱导其离子化并与亲电子试剂偶联，观察到 C-1 上的苄氧基发生意外的 β-消除，产生硝酮 2。该机制和范围研究了硝酮 1 和其他五个 α-烷氧基或 α-酰氧基硝酮的转化。本文描述了从 d-果糖制备新的硝酮 3 和 4；他们的合成表明，可以通过糖衍生肟的分子内 N-烷基化有效地制备酰基保护的硝酮，这是以前仅针对醚或缩酮保护的环状硝酮开发的策略。用 SmI2 处理后，硝酮 3 和 4 经历了快速的 β-消除。相比之下，硝酮 5-7 没有发生 β-消除，表明内环酮硝酮的特定行为。