tri(n-butyl)phosphine borane | 4259-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: tri(n-butyl)phosphine borane
• 英文别名: Tributylphosphine-borane；borane;tributylphosphane
• CAS: 4259-20-5
• 化学式: BH₃*C₁₂H₂₇P
• 分子量: 216.155
• InChiKey: CSGNXPFGEUCEIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  115-117 °C/0.8 mmHg(lit.)
• 密度：
  0.813 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  36 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  3.2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri(n-butyl)phosphine borane 在 4 A molecular sieve 甲醇 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 28.0h， 以100%的产率得到三丁基膦
  参考文献：
  名称：

  A Novel Mild Deprotection Method for Phosphine–Boranes

  摘要：

  以乙醚溶剂和醇的混合物中加入4Å分子筛处理膦硼烷，可在定量产率下得到去保护的游离膦。在大多数情况下，通过简单的过滤/结晶程序即可获得这些膦。值得注意的是，当前的方法首次成功应用于膦酸硼烷的去保护。

  DOI：

  10.1246/bcsj.77.1931
• 作为产物：
  描述：

  三丁基-巯基膦烷 在 偶氮二异丁腈 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以75%的产率得到tri(n-butyl)phosphine borane
  参考文献：
  名称：

  （Me 3 Si）3 SiH基于自由基的硫化膦和硒化膦还原

  摘要：

  三（三甲基甲硅烷基）硅烷在自由基条件下与膦硫化物和硒化膦反应，以高收率得到相应的膦。对P-手性膦硫化物的立体化学研究表明，这些还原过程是保留构型而进行的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01759-7

文献信息

• Creation of New Boron–Carbon Bonds by Dichlorocarbene Insertion into the Boron–Hydrogen Bond of Amine– and Phosphine–Boranes
  作者：Laurence Monnier、Jean-Guy Delcros、Bertrand Carboni

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00565-2

  日期：2000.8

  A simple approach for constructing a new boron–carbon bond by direct insertion into the B–H bond of amine– and phosphine–borane complexes is described. The outcome of this reaction was studied according to the substituents and the experimental conditions. A preliminary investigation of the reactivity of some insertion products as well as their anti-proliferative activities is also reported.

  描述了一种通过直接插入胺-和膦-硼烷配合物的B-H键来构建新的硼-碳键的简单方法。根据取代基和实验条件研究了该反应的结果。还报道了对某些插入产物的反应性及其抗增殖活性的初步研究。
• General and Efficient One-Pot Synthesis of Tertiary Phosphane–Borane Complexes Containing Different Alkyl Groups and In Situ Facile Recycling of the Phosphorus Donor Reagent
  作者：Graziano Baccolini、Carla Boga、Marzia Mazzacurati

  DOI：10.1002/ejoc.200700285

  日期：2007.9

  Tertiary symmetric and asymmetric phosphane–borane complexes containing different alkyl groups, including bulky groups, can be obtained by the addition of different Grignard reagents to benzothiadiphosphole 1 followed by direct complexation with BH3·THF. Treatment of the resulting mixture with PCl3 led to the reformation of the starting reagent 1, which was recovered from the reaction mixture by simple

  通过将不同的格氏试剂加入苯并噻二磷 1 中，然后与 BH3·THF 直接络合，可以获得含有不同烷基（包括大基团）的三元对称和不对称磷烷 - 硼烷配合物。用PCl 3 处理所得混合物导致起始试剂1的重整，其通过简单的结晶从反应混合物中回收。磷烷配合物通过母液色谱纯化。这个过程是高度原子经济和环境友好的。鉴定了所有反应中间体。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007）
• Reduction of Tertiary Phosphine Oxides with DIBAL-H
  作者：Carl A. Busacca、Ravinder Raju、Nelu Grinberg、Nizar Haddad、Paul James-Jones、Heewon Lee、Jon C. Lorenz、Anjan Saha、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/jo7024064

  日期：2008.2.1

  inhibition is tetraisobutyldialuminoxane (TIBAO), which builds up as the reaction proceeds. TIBAO selectively coordinates the TPO starting material, preventing further reduction. Several strategies have been found to circumvent this inhibition and obtain full conversion with this extremely inexpensive reducing agent for the first time. Practical reduction protocols for these critical targets have been developed

  详细研究了用二异丁基氢化铝（DIBAL-H）还原叔膦氧化物（TPO）和硫化物。广泛的溶剂筛选表明，受阻脂族醚（例如MTBE）最适合在室温下进行此反应。许多TPO在环境温度下会经历相当大的降低，然后由于抑制作用而失速。31 P和13使用同位素标记的底物进行的13 C NMR研究以及竞争研究表明，这种抑制作用的来源是四异丁基二铝氧烷（TIBAO），随着反应的进行而积累。TIBAO有选择地协调TPO原料，防止进一步减少。已经发现了几种策略来绕开这种抑制作用并首次用这种极其廉价的还原剂获得完全转化。已经为这些关键目标制定了实用的减排方案。
• A Catalytic Method for the Reduction of Secondary and Tertiary Phosphine Oxides
  作者：Marc Lemaire、Mikaël Berthod、Alain Favre-Réguillon、Jahjah Mohamad、Gérard Mignani、Gordon Docherty

  DOI：10.1055/s-2007-982536

  日期：2007.6

  TMDS has been found to be an efficient hydride source for the reduction of tertiary and secondary phosphine oxides using a catalytic amount of Ti(O I-Pr) 4 . All classes of tertiary phosphine oxides, such as triaryl, trialkyl, and diphosphine, were effectively reduced.

  已发现 TMDS 是使用催化量的 Ti(O I-Pr) 4 还原叔和仲氧化膦的有效氢化物源。所有类别的叔氧化膦，例如三芳基、三烷基和二膦，均被有效地减少。
• Stereospecific Reduction of Phosphine Oxides to Phosphines by the Use of a Methylation Reagent and Lithium Aluminum Hydride
  作者：Tsuneo Imamoto、Shin-ichi Kikuchi、Tomoya Miura、Yoshiyuki Wada

  DOI：10.1021/ol0068041

  日期：2001.1.1

  [figure: see text] Various phosphine oxides are efficiently reduced by the use of a methylation reagent and lithium aluminum hydride. Optically active P-chirogenic phosphine oxides are also reduced with inversion of configuration at phosphorus atom by treatment with methyl triflate, followed by reaction with LiAlH4.

  [图：见正文]通过使用甲基化试剂和氢化铝锂可有效还原各种氧化膦。通过用三氟甲磺酸甲酯处理，然后与LiAlH 4反应，通过使磷原子处的构型反转，还可以还原旋光性P-手性氧化膦氧化物。