草铵膦杂质6 | 73679-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 草铵膦杂质6
• 英文名称: (S)-(+)-phosphinothricin
• 英文别名: (-)-phosphinothricin；D-phosphinothricin；D-glufosinate；D-2-amino-4-(hydroxymethylphosphinyl)-butanoic acid；(2R)-2-amino-4-[hydroxy(methyl)phosphoryl]butanoic acid
• CAS: 73679-07-9
• 化学式: C₅H₁₂NO₄P
• 分子量: 181.128
• InChiKey: IAJOBQBIJHVGMQ-SCSAIBSYSA-N

物化性质

• 比旋光度：
  D25 -12.4° (c = 1 in water)
• 沸点：
  519.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.378±0.06 g/cm3(Predicted)
• 熔点：
  230 dec °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl (2R)-2-amino-4-[methyl(2-methylpropoxy)phosphoryl]butanoate 生成 草铵膦杂质6
  参考文献：
  名称：

  ZEISS. , HANS-JOACHIM.

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric Synthesis of (+)-Phosphinothricin and Related Compounds by the Michael Addition of Glycine Schiff Bases to Vinyl Compounds
  作者：Nobuto Minowa、Masao Hirayama、Shunzo Fukatsu

  DOI：10.1246/bcsj.60.1761

  日期：1987.5

  (S)-(+)-Phosphinothricin was prepared in good optical yield by the Michael addition of chiral glycine Schiff base derived from (S)-2-hydroxy-3-pinanone to vinyl phosphorus compound. (R)-(−)-Phosphinothricin, an enantiomeric isomer, can also be prepared from the same chiral glycine Schiff base by choosing suitable reaction temperature.

  (S)-(+)-膦丝菌素通过将衍生自 (S)-2-hydroxy-3-pinanone 的手性甘氨酸 Schiff 碱迈克尔加成到乙烯基磷化合物以良好的光学产率制备。(R)-(-)-膦丝菌素，一种对映异构体，也可以通过选择合适的反应温度从相同的手性甘氨酸席夫碱制备。
• Development of an NAD(H)‐Driven Biocatalytic System for Asymmetric Synthesis of Chiral Amino Acids
  作者：Feng Cheng、Jia‐Min Zhang、Zhen‐Tao Jiang、Xiao‐Hu Wu、Ya‐Ping Xue、Yu‐Guo Zheng

  DOI：10.1002/adsc.202101441

  日期：2022.4.12

  positively charged amino acids or aromatic amino acids at position 375. The desired biocatalytic system was constructed by coupling the engineered LcGluDH and an NAD+-dependent FDH. Through this biocatalytic system, the batch production of l-PPT exhibited high space-time yield (207.3 g ⋅ L−1 ⋅ day−1) with strict stereoselectivity (ee of l-PPT>99%). Furthermore, eight other chiral amino acids were synthesised

  手性氨基酸广泛应用于医药、食品、化妆品和农业等行业。作为一个代表性的例子，l-膦丝菌素（l- PPT，一种手性非天然氨基酸）是一种广谱除草剂。非常需要一种 NAD(H) 驱动的高效、低成本的手性氨基酸不对称合成生物催化系统（专注于l- PPT）。开发这种生物催化体系的关键是获得对l -PPT前酮PPO具有高催化性能的NADH依赖性生物催化剂。在此，一种来自堆肥赖氨酸芽孢杆菌( Lc ) 的工程谷氨酸脱氢酶通过基因挖掘和蛋白质工程获得具有所需活性的 GluDH)。计算机分析表明，底物结合袋的体积从 330.5 Å 3大幅扩大到 409.6 Å 3。通过在 375 位引入带正电荷的氨基酸或芳香族氨基酸，提高了Lc GluDH的稳定性（ T m值从 47.3 °C 增加到 65.3 °C）。通过将工程化的Lc GluDH 和 NAD偶联构建所需的生物催化系统+ -依赖性FDH。通过该生物催化系统，l
• A Single‐Transaminase‐Catalyzed Biocatalytic Cascade for Efficient Asymmetric Synthesis of <scp>l</scp> ‐Phosphinothricin
  作者：Feng Cheng、Ju‐Mou Li、Shi‐Peng Zhou、Qi Liu、Li‐Qun Jin、Ya‐Ping Xue、Yu‐Guo Zheng

  DOI：10.1002/cbic.202000488

  日期：2021.1.15

  The herbicide phosphinothricin (PPT) is widely used, but current commercial PPT is a racemic mixture in which the inactive d‐form is harmful to the environment. As nonenzymatic synthesis is complex and costly, we have developed a biocatalytic cascade for l‐PPT catalyzed by a single transaminase that is high yielding (>90 %) within 24 hours and gives a high ee (>99 %).

  除草剂膦丝菌素(PPT) 被广泛使用，但目前商业化的 PPT 是一种外消旋混合物，其中无活性的d型对环境有害。由于非酶促合成复杂且成本高，我们开发了一种由单一转氨酶催化的l- PPT生物催化级联反应，在 24 小时内具有高产率 (>90%) 并提供高ee (>99%)。
• An efficient asymmetric synthesis of both enantiomers of phosphinothricin
  作者：Hans-Joachim Zeiss

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95339-5

  日期：1987.1

  An efficient synthesis of both enantiomers of phosphinothricin by alkylation of metalated chiral bis-lactim ethers is described.

  描述了通过金属化的手性双-内酰胺醚的烷基化来有效合成膦丝菌素的两种对映异构体。
• 一种精草铵膦的制备方法
  申请人：湖北三峡实验室

  公开号：CN116768830A

  公开（公告）日：2023-09-19

  本发明提供一种精草铵膦中间体、精草铵膦及制备方法，将L‑蛋氨酸与α‑卤代羧酸或其衍生物反应得到L‑高丝氨酸内酯卤化氢盐；L‑高丝氨酸内酯卤化氢盐与氨基保护试剂进行反应后得到化合物IV。精草铵膦中间体化合物IV与开环卤代试剂进行开环反应得到化合物V；所述化合物V与亚膦酸二酯在催化剂作用下经过阿布佐夫反应后得到化合物VI；化合物VI经水解后中和转化得到精草铵膦。本发明采用α‑卤代羧酸或其衍生物、季铵盐相转移催化剂，有效的提高了产率；阿布佐夫反应中使用催化剂、增加氮气氛围保护，加快反应速度，缩短了反应时间，减少了影响反应收率的因素，提高了生产效率，对于实现工业化生产有着重要意义。