(S)-(-)-1-[4,4-bisbenzyl-2-((diphenylphosphino)methyl)pyrrolidinyl]-2,2-dimethylpropan-1-one | 212890-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (S)-(-)-1-[4,4-bisbenzyl-2-((diphenylphosphino)methyl)pyrrolidinyl]-2,2-dimethylpropan-1-one
• 英文别名: 1-[(2S)-4,4-dibenzyl-2-(diphenylphosphanylmethyl)pyrrolidin-1-yl]-2,2-dimethylpropan-1-one
• CAS: 212890-82-9
• 化学式: C₃₆H₄₀NOP
• 分子量: 533.693
• InChiKey: NOQQOIKBFDMSEY-HKBQPEDESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  silver hexafluoroantimonate 、 (S)-(-)-1-[4,4-bisbenzyl-2-((diphenylphosphino)methyl)pyrrolidinyl]-2,2-dimethylpropan-1-one 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Hemilabile Amidomonophosphine Ligand-Rhodium(I) 络合物催化芳基硼酸不对称 1,4-加成到环烯酮

  摘要：

  芳基硼酸与环烯酮的不对称 1,4-加成反应由 1 mol% 的氨基单膦-铑 (I) 催化剂在 1,4-二恶烷和水的 10:1 混合物中于 100 摄氏度催化，得到 3-芳基环烷酮具有相当高的对映选择性和高产率。核磁共振、红外光谱和 X 射线光谱表明，这种双齿氨基单膦表现为半稳定配体，除了分子中的软供体外，还包含硬供体位点。磷原子与铑 (I) 紧密结合，酰胺羰基氧配位不稳定。苯基硼酸与 cyclopent-2-en-1-one 的反应效率显着取决于酰胺羰基氧与铑 (I) 配位的可能性。

  DOI：

  10.1021/ja0261933
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-1-aza-3,3-bisbenzyl-8,8-dimethyl-7-oxabicyclo[3.3.0]octan-2-one 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 123.83h， 生成 (S)-(-)-1-[4,4-bisbenzyl-2-((diphenylphosphino)methyl)pyrrolidinyl]-2,2-dimethylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  外部手性氨基膦配体，用于有机铜的不对称共轭加成

  摘要：

  制备了两种类型的外部手性氨基膦配体1-5。检查它们在有机铜酸酯的不对称共轭加成反应中的行为，揭示了进行空间调谐以实现高选择性的可能性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00485-2

文献信息

• Asymmetric Alkylation of <i>N</i>-Toluenesulfonylimines with Dialkylzinc Reagents Catalyzed by Copper−Chiral Amidophosphine
  作者：Takahiro Soeta、Kazushige Nagai、Hidetaka Fujihara、Masami Kuriyama、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1021/jo035234q

  日期：2003.12.1

  amidophosphine ligand 5 bearing two bulky substituents, 2,4,6-trimethylphenylmethyl or 2,4,6-triisopropylphenylmethyl groups, on the pyrrolidine ring was improved by employing the borane-THF reduction of the lactam-alcohol intermediate 8. The resulting amino alcohol was selectively acylated to give an amide-alcohol 11, which was then converted to the chloride 12 in 55-73% yields by the treatment with

  通过使用内酰胺醇中间体的硼烷-THF还原反应改进了吡咯烷环上带有两个庞大的2,4,6-三甲基苯基甲基或2,4,6-三异丙基苯基甲基取代基的手性酰胺基膦配体5的合成程序8.将得到的氨基醇选择性地酰化，得到酰胺-醇11，然后通过用甲磺酰氯的可力丁处理将其转化为氯化物12，产率为55-73％。氯化物12与NaPPh（2）在二恶烷-THF中的反应以可接受的高产率82-83％得到酰胺基膦5。将二烷基锌试剂的己烷溶液加到催化量的氨基膦5，铜物质的混合物中，苯甲醛在甲苯中的N-甲苯磺酰亚胺化合物1a提供了一种溶液，该溶液以高收率和高达96％的对映选择性得到烷基化的酰胺3。对铜源和溶剂的调查得出的结论是，三氟甲磺酸铜（II）和三氟甲磺酸铜（I）-苯配合物是良好的铜源，而甲苯则是溶剂的选择。用二乙基锌成功地将芳基醛，糠醛和链烷烃的N-甲苯磺酰亚胺1a-e乙基化，得到令人满意的69-97％的产率和86-96％