dimethyl <2-(phenylsulfonyl)-2-propenyl>propanedioate | 112841-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl <2-(phenylsulfonyl)-2-propenyl>propanedioate
• 英文别名: Dimethyl 2-[2-(benzenesulfonyl)prop-2-enyl]propanedioate
• CAS: 112841-19-7
• 化学式: C₁₄H₁₆O₆S
• 分子量: 312.343
• InChiKey: QSPQCYYKMJMZRB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  95.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-bis(phenylsulfonyl)-1,3-butadiene 、 dimethyl <2-(phenylsulfonyl)-2-propenyl>propanedioate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以30%的产率得到(3S,5R)-3,5-Bis-benzenesulfonyl-3-ethynyl-cyclohexane-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  2,3-双（苯磺酰基）-1,3-丁二烯：迈克尔·施主/受体的新型环戊烯合成中的底物。

  摘要：

  为了设计串联共轭加成-[3 + 2]-阴离子环化的目的，已研究了2,3-双（苯磺酰基）-1,3-丁二烯与各种1-取代的1-戊烯二酸二甲酯的阴离子的反应。合成双环[3.3.0]辛烯的途径。该反应以完全的立体专一性进行，这通过在双（苯磺酰基）二烯存在下用NaH处理（E）-和（Z）-二甲基（3-氰基-2-丙烯基）丙二酸酯来证明。在这两种情况下，仅获得了一个环加合物，没有其他非对映异构体的可检测迹象。整个过程涉及一系列的三个连续的共轭物添加，然后是苯亚磺酸盐离子喷射。该方法的成功取决于近端pi键的亲电性。当2-（（5-oxo-2，使用5-二氢呋喃基）甲基）丙二酸二甲酯，得到三环加合物以及丙二烯的混合物。在这种情况下，从最初形成的砜稳定的碳负离子中除去苯磺酸根基团与分子内[3 + 2]环化过程具有竞争性。还研究了2-（甲氧基羰基）-2-戊烯二酸二甲酯与双（苯磺酰基）二烯的碱诱导反应。即使π键上受体部

  DOI：

  10.1021/jo960064l
• 作为产物：
  描述：

  2,3-bis(phenylsulfonyl)-1,3-butadiene 、 丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以62%的产率得到dimethyl <2-(phenylsulfonyl)-2-propenyl>propanedioate
  参考文献：
  名称：

  2,3-双（苯磺酰基）-1,3-丁二烯：迈克尔·施主/受体的新型环戊烯合成中的底物。

  摘要：

  为了设计串联共轭加成-[3 + 2]-阴离子环化的目的，已研究了2,3-双（苯磺酰基）-1,3-丁二烯与各种1-取代的1-戊烯二酸二甲酯的阴离子的反应。合成双环[3.3.0]辛烯的途径。该反应以完全的立体专一性进行，这通过在双（苯磺酰基）二烯存在下用NaH处理（E）-和（Z）-二甲基（3-氰基-2-丙烯基）丙二酸酯来证明。在这两种情况下，仅获得了一个环加合物，没有其他非对映异构体的可检测迹象。整个过程涉及一系列的三个连续的共轭物添加，然后是苯亚磺酸盐离子喷射。该方法的成功取决于近端pi键的亲电性。当2-（（5-oxo-2，使用5-二氢呋喃基）甲基）丙二酸二甲酯，得到三环加合物以及丙二烯的混合物。在这种情况下，从最初形成的砜稳定的碳负离子中除去苯磺酸根基团与分子内[3 + 2]环化过程具有竞争性。还研究了2-（甲氧基羰基）-2-戊烯二酸二甲酯与双（苯磺酰基）二烯的碱诱导反应。即使π键上受体部

  DOI：

  10.1021/jo960064l

文献信息

• [3 + 2] Cyclization-elimination route to cyclopentenyl sulfones using (phenylsulfonyl)-1,2-propadiene
  作者：Albert Padwa、Philip E. Yeske

  DOI：10.1021/jo00022a032

  日期：1991.10

  Treatment of (phenylsulfonyl)-1,2-propadiene (1) with bis(phenylsulfonyl)methane in the presence of sodium hydride affords 2,4,4-tris(phenylsulfonyl)-1-butene in 94% yield. Similar rearranged products were obtained using other soft nucleophiles and related allenes. The formation of these products involves addition of benzenesulfinate anion onto allene 1. The initially formed carbanion undergoes proton transfer with bis(phenylsulfonyl)methane followed by a S(N)2' reaction of the resulting anion with 2,3-bis(phenylsulfonyl)-1-propene. Supporting evidence for the proposed mechanism is provided by the observation that the reaction of dimethyl malonate with the activated allene in the presence of sodium benzenesulfinate gives mostly abnormal products. When allene 1 is allowed to react with olefins bearing an electron-withdrawing group in the presence of sodium benzenesulfinate, a substituted cyclopentenyl sulfone is formed. The reaction proceeds in a stepwise fashion by addition of the initially produced carbanion onto the activated pi-bond of the olefin followed by a 5-endo-trig cyclization and elimination of benzenesulfinate. This approach represents a mild and versatile anionic [3 + 2] route to five-membered unsaturated sulfones.
• Synthesis of cyclopentenyl sulfones via the [3 + 2] cyclization-elimination reaction of (phenylsulfonyl)allene
  作者：Albert. Padwa、Philip E. Yeske

  DOI：10.1021/ja00213a042

  日期：1988.3
• PADWA, ALBERT;YESKE, PHILIP E., J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 5, 1617-1618
  作者：PADWA, ALBERT、YESKE, PHILIP E.

  DOI：——

  日期：——