N-甲基-2,4,6-三硝基-N-苯基苯胺 | 56042-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: N-甲基-2,4,6-三硝基-N-苯基苯胺
• 英文名称: N-methyl-2,4,6-trinitrodiphenylamine
• 英文别名: methyl-phenyl-picryl-amine；Methyl-phenyl-picryl-amin；N-Methyl-N-phenyl-2.4.6-trinitro-anilin；2.4.6-Trinitro-N-methyl-diphenylamin；Methylpikrylanilin；N-Methyl-2,4,6-trinitrodiphenylamin；N-Methyl-2,4,6-trinitro-N-phenylaniline
• CAS: 56042-31-0
• 化学式: C₁₃H₁₀N₄O₆
• 分子量: 318.246
• InChiKey: QNMFHVHLGOZVAH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  127 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  473.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.518±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基-2,4,6-三硝基-N-苯基苯胺 在 氯 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 2,4,6-trichloro-N-methyl-2',4',6'-trinitrodiphenylamine
  参考文献：
  名称：

  DE2642147

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  2,4-dinitrophenyl 2,4,6-trinitrophenyl ether 、 N-甲基苯胺 以 氘代乙腈 为溶剂， 以100%的产率得到N-甲基-2,4,6-三硝基-N-苯基苯胺
  参考文献：
  名称：

  乙腈中硝基取代的二苯醚的苯胺分解：一些邻位取代基对SNAr反应机理的影响

  摘要：

  率数据报道了一系列的X苯基2,4,6-三硝基苯醚的反应中1A-E [X = H，4-NO 2，2-NO 2，2,4-（NO 2）2，或2,6-（NO 2）2 ]与取代的苯胺2A-E [Y = H，2-CH 3，2,4-（CH 3）2，2,6-（CH 3）2，或N-通道3在乙腈中作为溶剂。对于单个胺，动力学数据表明，即使存在双邻位取代，在母体分子的1位上几乎没有位阻进攻。但是，对于每种底物，都有明显的空间相互作用的证据。这种导致速率降低的效应对于2,6-二甲基苯胺2d（2,6-（CH 3）2）和N-甲基苯胺2e（Y = N-CH 3）非常严重，N-CH 3在大多数情况比2,6-（CH 3）2略高。但是，与2e的反应是碱催化的，而2d的反应是碱催化的不是。与苯胺2a（Y = H）和单邻甲基取代的苯胺2b（Y = CH 3）的相应反应完全被碱催化。仅在使用二硝基底物的情况下，观察到未催化的反应，并且当X

  DOI：

  10.1002/kin.20457

文献信息

• Steric and electronic effects on the mechanism of nucleophilic substitution (SNAr) reactions of some phenyl 2,4,6-trinitrophenyl ethers with aniline and N-methylaniline in acetonitrile and in dimethyl sulfoxide
  作者：Chukwuemeka Isanbor、Thomas A. Emokpae、Michael R. Crampton

  DOI：10.1039/b207997f

  日期：2002.12.6

  Rate data are reported for the reactions of a series of 3′- and 4′-substituted phenyl 2,4,6-trinitrophenyl ethers, 4, with aniline in acetonitrile, leading to 2,4,6-trinitrodiphenylamine. The main reaction flux occurs through a base catalysed pathway involving formation of a zwitterionic intermediate, equilibrium constant K1, and rate-limiting proton transfer to base, rate constant kAn. The effects of ring substituents on values of rate and equilibrium constants are discussed. In contrast the corresponding reactions in DMSO involve both uncatalysed and base catalysed pathways. Reactions of 4 with N-methylaniline are extremely slow, but values of rate constants for reaction of 4-nitrophenyl 2,4,6-trinitrophenyl ether were measured using 1H NMR spectroscopy. The value of the parameter K1kAn is lowered by a factor of 105 for N-methylaniline relative to aniline in both acetonitrile and in DMSO. This reduction is attributed to increased steric hindrance both in formation of the intermediate and to proton transfer.

  速率数据针对一系列3′-和4′-取代苯基2,4,6-三硝基苯基醚4与苯胺在丙酮腈中的反应进行了报告，该反应生成2,4,6-三硝基二苯胺。主要反应通路经由酸催化途径，涉及形成内盐中间体、平衡常数K1以及限制速率的质子转移至碱基，速率常数kAn。讨论了环取代基对速率和平衡常数值的影响。相比之下，在二甲基亚砜中对应的反应涉及未催化与酸催化两条途径。4与N-甲基苯胺的反应极其缓慢，但使用1H核磁共振光谱测量了4-硝基苯基2,4,6-三硝基苯基醚反应的速率常数值。在丙酮腈和二甲基亚砜中，对于N-甲基苯胺相较于苯胺，参数K1kAn的值降低了10的5次方倍。这种降低归因于在中间体形成与质子转移过程中的空间位阻增加。
• Relative reactivity and kinetic pattern of aniline and <i>N</i> -methylaniline as nucleophiles in aromatic substitution (S_N Ar) reactions
  作者：Thomas A. Emokpae、Chukwuemeka Isanbor

  DOI：10.1002/kin.10188

  日期：2004.3

  results are reported for the reactions of 4-nitrophenyl-2,4,6-trinitrophenyl ether 3 with aniline and N-methylaniline in dimethyl sulphoxide, acetonitrile, methanol, and benzene. The reactions gave the expected 2,4,6-trinitrodiphenylamine and were base catalyzed in all the solvents. Both nucleophiles showed the same kinetic pattern under the same reaction conditions but aniline was found to be considerably

  报告了 4-nitrophenyl-2,4,6-trinitrophenyl ether 3 与苯胺和 N-甲基苯胺在二甲亚砜、乙腈、甲醇和苯中反应的动力学结果。反应得到预期的 2,4,6-三硝基二苯胺并在所有溶剂中进行碱催化。两种亲核试剂在相同的反应条件下表现出相同的动力学模式，但发现苯胺比 N-甲基苯胺的反应性要高得多。苯胺比 N-甲基苯胺的催化效率更高，这与碱催化步骤的质子转移机制是一致的。讨论了芳香族取代 (SN Ar) 反应中胺效应的二分法。
• Steric Effects in Nucleophilic Aromatic Substitution reactions with aromatic amines 12th communication on nucleophilic aromatic substitution reactions
  作者：Walter Eggimann、Peter Schmid、Heinrich Zollinger

  DOI：10.1002/hlca.19750580132

  日期：——

  of over 20 000. The reaction of aniline with 4-X-2,6-dinitrochlorobenzenes is subject to considerably larger para-substituent effects than the corresponding reactions with N-methylaniline. These results are interpreted in terms of two effects: (i) A primary steric effect, which renders the approach of N-methylaniline to the substrate difficult. (ii) A shift towards earlier, more reactant-like transition

  苯胺和N-甲基苯胺与各种取代的硝基氯苯在乙腈中的S N Ar反应动力学表明，中间体σ-络合物的形成决定了速率。苯胺和N-甲基苯胺反应的速率常数之比（k A / k M）随着6位取代基尺寸的增加而增加。用苦基氯ķ甲/ ķ中号达到的超过一个值20000 。苯胺与4-X-2,6- dinitrochlorobenzenes反应受到相当大的第-取代基的作用要比与N-甲基苯胺的相应反应要大。这些结果可以用两种效应来解释：（i）主要的空间效应，这使N-甲基苯胺难以接近底物。（ii）由主要的空间效应引起的向更早的，更像反应物的过渡态结构的转变。在早期过渡态中，预计衬底中吸电子替代物的活化能力相对较小。缓慢的N-甲基苯胺反应的早期过渡态和快速苯胺反应的晚期过渡态明显与基于Hammond假设的预期相矛盾。
• Rodenticidal use of diphenylamines
  申请人：Eli Lilly and Company

  公开号：US04084004A1

  公开（公告）日：1978-04-11

  A group of diphenylamines, having trinitro substitution or dinitro-trifluoromethyl substitution on one ring and from 1 to 5 substituents of a defined class, particularly halogen atoms, on the other ring, are useful rodenticides.

  一组二苯胺，其中一个环上有三硝基取代或二硝基三氟甲基取代，另一个环上有1到5个定义类别的取代基，尤其是卤素原子，可用作杀鼠剂。
• FR2325325
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——