dimethyl (2S,3aR,8aS)-2-methyl-8(phenylsulfonyl)hexahydropyrrolo<2,3-b>indole-1,2-dicarboxylate | 141870-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (2S,3aR,8aS)-2-methyl-8(phenylsulfonyl)hexahydropyrrolo<2,3-b>indole-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (2S,3aR,8aS)-2-methyl-8-phenylsulfonyl-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo<2,3-b>indole-1,2-dicarboxylate；dimethyl (2S,3aS,8bR)-4-(benzenesulfonyl)-2-methyl-3a,8b-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indole-2,3-dicarboxylate
• CAS: 141870-92-0
• 化学式: C₂₁H₂₂N₂O₆S
• 分子量: 430.481
• InChiKey: LHLBHWPRGUKPKV-MMOPVJDHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2S,3aR,8aS)-2-methyl-8(phenylsulfonyl)hexahydropyrrolo<2,3-b>indole-1,2-dicarboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 反应 1.0h， 生成 (S)-3-(1-Benzenesulfonyl-1H-indol-3-yl)-2-methoxycarbonylamino-2-methyl-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  氨基酸的对映体特异性合成：制备（共- [R ）-和（小号）从（-α-methylaspartic酸小号） -色氨酸

  摘要：

  描述了从（S）-色氨酸合成α-甲基天冬氨酸的两个对映体的对映体特异性，关键步骤是六氢吡咯并吲哚4的烷基化，吲哚的氧化降解，以及对于（R）-异构体的制备，Barton还原脱羧。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92648-0
• 作为产物：
  描述：

  1,2-Dimethoxycarbonyl-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo<2,3-b>indole 在 吡啶 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 dimethyl (2S,3aR,8aS)-2-methyl-8(phenylsulfonyl)hexahydropyrrolo<2,3-b>indole-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  氨基酸的对映体特异性合成：制备（共- [R ）-和（小号）从（-α-methylaspartic酸小号） -色氨酸

  摘要：

  描述了从（S）-色氨酸合成α-甲基天冬氨酸的两个对映体的对映体特异性，关键步骤是六氢吡咯并吲哚4的烷基化，吲哚的氧化降解，以及对于（R）-异构体的制备，Barton还原脱羧。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92648-0

文献信息

• Lewis Acid Activation of Fragment-Coupling Reactions of Tertiary Carbon Radicals Promoted by Visible-Light Irradiation of EDA Complexes
  作者：Spencer P. Pitre、Tyler K. Allred、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00023

  日期：2021.2.5

  The addition of tertiary carbon radicals generated from N-(acyloxy)phthalimide esters to cyclic α,β-unsaturated ketones and lactones is markedly enhanced by the addition of substoichiometric amounts of a Ln(OTf)3. The reaction is accomplished by irradiation with visible light in the absence of a photosensitizer and is suggested to proceed by excitation of a ternary electron donor–acceptor complex between

  通过添加亚化学计量的Ln（OTf）3，可以显着增强将N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺酯生成的叔碳基团加到环状α，β-不饱和酮和内酯上。该反应通过在不存在光敏剂的情况下用可见光照射完成，并建议通过在NHPI酯，Hantzsch酯和Ln（OTf）3之间激发三元电子供体-受体配合物来进行。
• Synthesis of α-[14C]methyl and α-[3H]methyl-L-tryptophan
  作者：T. K. Venkatachalam、S. Mzengeza、M. Diksic

  DOI：10.1002/jlcr.2580331106

  日期：1993.11

  The title compounds were synthesized starting from dimethyl (2S,3aR,8aS)-(+)-8-(phenylsulfonyl)hexahydrophyrrolo[2,3-b]indole-1,2-dicarboxylate. This compound on treatment with LDA followed by reaction with [14C]methyl iodide or [3H]methyl iodide gave the methyl substituted derivative which on treatment with trifloroacetic acid followed by hydrolysis with alkali gave the desired α-[14C]methyl- or [3H]methy-L-tryptophan, respectively, in 50-60% radiochemical yield.

  标题化合物是从二甲基(2S,3aR,8aS)-(+)-8-(苯基磺酰)六氢吡咯并[2,3-b]吲哚-1,2-二羧酸酯合成的。该化合物与LDA反应后，再与[14C]碘甲烷或[3H]碘甲烷反应，得到甲基取代的衍生物。该衍生物与三氟乙酸反应后，再用碱水解，分别得到所需的α-[14C]甲基或[3H]甲基-L-色氨酸，放射化学产率为50-60%。
• Conformational analysis of substituted hexahydropyrrolo [2,3-b]indoles and related systems. An unusual example of hindered rotation about sulfonamide SN bonds. An X-ray crystallographic and NMR study
  作者：David Crich、Milan Bruncko、Swaminathan Natarajan、Boon K. Teo、Derek A. Tocher

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00001-o

  日期：1995.2

  An indepth comparison of the solution (CDCl3, 1H-NMR) and solid state (X-ray) conformations of the hexahydropyrrolo[2,3-b]indoles 4, 5, and 6 is made. Close parallels with the literature conformations of the aflatoxin furo[2,3-b]benzofuran skeleton and with the conformation of the naturally occuring hexahydropyrrolindole physostigmine are noted. In the solid state the sulfonamide N in 4 – 6 is non-planar

  该溶液的深入比较（CDCL 3，1的六氢吡咯并的H-NMR）和固态（X射线）的构象并[2,3- b ]吲哚4，5，和6制成。注意到与黄曲霉毒素呋喃[2，3- b ]苯并呋喃骨架的文献构型和与天然存在的六氢吡咯并吲哚毒扁豆碱的构型极为相似。在固态下，4 – 6中的磺酰胺N是非平面的，围绕SN键有不同程度的旋转。在溶液中，变温1 H-NMR证据指示关于磺酰胺基团的NS键的受阻旋转的4 - 6可能与锥体磺酰胺N原子的倒置有关。5与LDA的反应，然后用碘甲烷淬灭，导致烷基化，构型完全相反。
• Chan, Chat-On; Cooksey, Christopher J.; Crich, David, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 7, p. 777 - 780
  作者：Chan, Chat-On、Cooksey, Christopher J.、Crich, David

  DOI：——

  日期：——
• Espejo, Vinson R.; Rainier, Jon D., Journal of the American Chemical Society, 2008, vol. 130, p. 12894 - 12895
  作者：Espejo, Vinson R.、Rainier, Jon D.

  DOI：——

  日期：——