(S)-ethyl 2-hydroxy-4-phenyl-2-(trifluoromethyl)but-3-ynoate | 1315273-00-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S)-ethyl 2-hydroxy-4-phenyl-2-(trifluoromethyl)but-3-ynoate
• 英文别名: ethyl 2-hydroxy-4-phenyl-2-(trifluoromethyl)but-3-ynoate；ethyl (S)-2-hydroxy-4-phenyl-2-(trifluoromethyl)but-3-ynoate；ethyl (2S)-2-hydroxy-4-phenyl-2-(trifluoromethyl)but-3-ynoate
• CAS: 1315273-00-7
• 化学式: C₁₃H₁₁F₃O₃
• 分子量: 272.224
• InChiKey: NYFCCBYRUWZQSE-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-ethyl 2-hydroxy-4-phenyl-2-(trifluoromethyl)but-3-ynoate 在 5% Pd(II)/C(eggshell) 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 18.0h， 以81%的产率得到(S)-ethyl 2-hydroxy-4-phenyl-2-(trifluoromethyl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  C1对称Rh / Phebox催化的α-酮酸酯的不对称炔基化

  摘要：

  开箱即用的思维：新开发的C 1对称Rh / Phebox配合物有效催化α-酮酸酯1与各种芳基和烷基取代的末端炔烃的不对称烷基化反应，从而提供相应的手性叔炔丙醇，ee高达99％  （参见ee）。方案； TMS ＝三甲基甲硅烷基）。

  DOI：

  10.1002/anie.201100252
• 作为产物：
  描述：

  3,3,3-三氟丙酮酸乙酯 、 苯乙炔 在 (4S,5S)-1-(4-methylphenyl)-2-[3-[(4S,5S)-1-(4-methylphenyl)-4,5-diphenyl-4,5-dihydroimidazol-2-yl]-5-nitrobenzene-2-id-1-yl]-4,5-diphenyl-4,5-dihydroimidazole;rhodium(3+);diacetate;hydrate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到(S)-ethyl 2-hydroxy-4-phenyl-2-(trifluoromethyl)but-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  双（咪唑啉基）苯基配体的手性NCN钳形铑（III）配合物：三氟丙酮酸酯与末端炔烃的合成和对映选择性催化炔化反应

  摘要：

  方便地从容易获得的材料中合成了一系列具有双（咪唑啉基）苯基配体的新型手性C 2对称NCN钳型铑（III）配合物。随后将络合物用于将末端炔对映体选择性地添加到三氟丙酮酸中。在催化剂负载量为1.5–3.0 mol％的情况下，三氟丙酮酸乙酯或三氟丙酮酸与各种电子和结构上不同的末端炔烃进行炔基化反应，得到旋光性三氟甲基取代的叔炔丙醇，对映体选择性高达ee > 99％，且收率高。尽管对映选择性很好（85-98％ee）仅在最佳条件下对某些脂族末端炔烃才能实现，对于芳族以及杂芳族炔烃和烯炔而言，对映选择性始终优异（94％至> 99％ee）。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200967

文献信息

• Modulation of the coordination geometries of NCN and NCNC Rh complexes for ambidextrous chiral catalysts
  作者：Jun-ichi Ito、Takahiro Ishihara、Takaki Fukuoka、Siti Rokiah Binti Mat Napi、Hajime Kameo、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1039/c9cc06520b

  日期：——

  A chirality switch between novel NCN pincer Rh complexes and a related double cyclometalated NCNC Rh complex containing secondary amino groups is described. Their catalytic abilities were determined in asymmetric alkynylation of ethyl trifluoropyruvate, and the change in the coordination geometry of the Rh catalysts affected the stereochemistry of the products.

  描述了新型NCN钳式Rh络合物与相关的含仲氨基的双环金属化NCNC Rh络合物之间的手性转换。在三氟丙酮酸乙酯的不对称炔基化反应中确定了它们的催化能力，Rh催化剂配位几何形状的变化影响了产物的立体化学。
• Octahedral Ruthenium Complex with Exclusive Metal-Centered Chirality for Highly Effective Asymmetric Catalysis
  作者：Yu Zheng、Yuqi Tan、Klaus Harms、Michael Marsch、Radostan Riedel、Lilu Zhang、Eric Meggers

  DOI：10.1021/jacs.7b01098

  日期：2017.3.29

  A novel ruthenium catalyst is introduced which contains solely achiral ligands and acquires its chirality entirely from octahedral centrochirality. The configurationally stable catalyst is demonstrated to catalyze the alkynylation of trifluoromethyl ketones with very high enantioselectivity (up to >99% ee) at low catalyst loadings (down to 0.2 mol%).
• Chiral NCN Pincer Rhodium(III) Complexes with Bis(imidazolinyl)phenyl Ligands: Synthesis and Enantioselective Catalytic Alkynylation of Trifluoropyruvates with Terminal Alkynes
  作者：Tao Wang、Jun-Long Niu、Shuang-Liang Liu、Juan-Juan Huang、Jun-Fang Gong、Mao-Ping Song

  DOI：10.1002/adsc.201200967

  日期：2013.3.25

  NCN pincer rhodium(III) complexes with bis(imidazolinyl)phenyl ligands have been conveniently synthesized from easily available materials. The complexes were subsequently applied in the enantioselective addition of terminal alkynes to trifluoropyruvates. With catalyst loading of 1.5–3.0 mol%, the alkynylation of ethyl or methyl trifluoropyruvate with a variety of electronically and structurally diverse

  方便地从容易获得的材料中合成了一系列具有双（咪唑啉基）苯基配体的新型手性C 2对称NCN钳型铑（III）配合物。随后将络合物用于将末端炔对映体选择性地添加到三氟丙酮酸中。在催化剂负载量为1.5–3.0 mol％的情况下，三氟丙酮酸乙酯或三氟丙酮酸与各种电子和结构上不同的末端炔烃进行炔基化反应，得到旋光性三氟甲基取代的叔炔丙醇，对映体选择性高达ee > 99％，且收率高。尽管对映选择性很好（85-98％ee）仅在最佳条件下对某些脂族末端炔烃才能实现，对于芳族以及杂芳族炔烃和烯炔而言，对映选择性始终优异（94％至> 99％ee）。
• C1-Symmetric Rh/Phebox-Catalyzed Asymmetric Alkynylation of α-Ketoesters
  作者：Takashi Ohshima、Takahito Kawabata、Yosuke Takeuchi、Takahiro Kakinuma、Takanori Iwasaki、Takayuki Yonezawa、Hajime Murakami、Hisao Nishiyama、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/anie.201100252

  日期：2011.7.4

  Thinking outside the box: A newly developed C1‐symmetric Rh/Phebox complex efficiently catalyzed the asymmetric alkynylation of α‐ketoester 1 with various aryl and alkyl substituted terminal alkynes to provide the corresponding chiral tertiary propargylic alcohols with up to 99 % ee (see scheme; TMS=trimethylsilyl).

  开箱即用的思维：新开发的C 1对称Rh / Phebox配合物有效催化α-酮酸酯1与各种芳基和烷基取代的末端炔烃的不对称烷基化反应，从而提供相应的手性叔炔丙醇，ee高达99％  （参见ee）。方案； TMS ＝三甲基甲硅烷基）。