((4-methoxyphenyl)ethynyl)dimethyl(phenyl)silane | 1351219-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: ((4-methoxyphenyl)ethynyl)dimethyl(phenyl)silane
• 英文别名: 2-(4-Methoxyphenyl)ethynyl-dimethyl-phenylsilane；2-(4-methoxyphenyl)ethynyl-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 1351219-92-5
• 化学式: C₁₇H₁₈OSi
• 分子量: 266.415
• InChiKey: MXSVULNCNIUGMU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((4-methoxyphenyl)ethynyl)dimethyl(phenyl)silane 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以1.7 g的产率得到(E)-(4-methoxystyryl)dimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  手性钯配合物催化 β-甲硅烷基苯乙烯的不对称氢化硅烷化

  摘要：

  与手性 SIPHOS 配体配位的钯配合物被评估为 β-甲硅烷基苯乙烯与三氯硅烷不对称氢化硅烷化的有效催化剂，并产生了 23 个 1,2-双（甲硅烷基）手性化合物。使用 1-芳基-2-甲硅烷基乙醇观察到良好至优异的对映选择性，其中氢化硅烷化产物的三氯甲硅烷基在预安装的三烷基甲硅烷基存在下选择性地转化为羟基。β-甲硅烷基苯乙烯的不对称氢化硅烷化，然后是三氯甲硅烷基的甲基化，得到稳定的 1,2-双（甲硅烷基）手性化合物4，产率很高。氢化钯B的 DFT 计算与氢化硅烷化反应的中间体 SIPHOS 配体配位，建立了能量最小的光学结构，结构信息可以很好地说明氢化硅烷化反应的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02734
• 作为产物：
  描述：

  苯基二甲基氯硅烷 、 4-乙炔基苯甲醚 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以94%的产率得到((4-methoxyphenyl)ethynyl)dimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  通过路易斯酸促进的 [2 + 2] 环加成催化不对称合成稳定的氧杂环丁烯

  摘要：

  已经建立了使用双阳离子 (S)-BINAP-Pd 催化剂对各种炔烃与三氟丙酮酸进行高度对映选择性和原子经济的 [2 + 2] 环加成反应。这是第一个对映选择性合成稳定的氧杂环丁烯衍生物，其结构已通过 X 射线分析阐明。这种催化过程为氧杂环丁烯衍生物（催化剂负载量：高达 0.1 mol%）提供了一种实用的合成方法，可作为药物和农用化学品的新型手性构件，也可以转化为各种对映体富集的 CF(3)-具有高立体选择性的取代化合物。

  DOI：

  10.1021/ja2085299

文献信息

• Ru-Catalyzed Migratory Geminal Semihydrogenation of Internal Alkynes to Terminal Olefins
  作者：Lijuan Song、Qiang Feng、Yong Wang、Shengtao Ding、Yun-Dong Wu、Xinhao Zhang、Lung Wa Chung、Jianwei Sun

  DOI：10.1021/jacs.9b09658

  日期：2019.10.30

  the gem-H2 Ru-carbene might be the key intermediate in both gem- and trans-addition reactions, rather than the Ru-vinylidene intermediate. The DFT results were further supported by carefully designed control experiments. This uncommon gem-addition combined with 1,2-silyl migration in the metal-carbene intermediate should open up a new synthetic avenue for alkyne transformations.

  炔烃半氢化为烯烃代表了一种基本有用的转化。除了众所周知的顺式和反式半氢化之外，本文还描述了以 1,2-迁移为特征的内部炔烃的孪生半氢化，这为获得有用的末端乙烯基硅烷提供了新的途径。该过程还提供了一种新的甲硅烷基炔烃反应模式。通过正确选择阳离子 [CpRu(MeCN)3]PF6 催化剂和合适的甲硅烷基，芳基和烷基取代的甲硅烷基炔烃都可以参与这种高效的宝石选择性过程。此外，专用条件优化还允许通过使用参数组合（包括合适的甲硅烷基、添加剂和 H2 压力）将选择性从 gem 切换到 trans。对反应机理的系统 DFT 研究表明，gem-H2 Ru-卡宾的形成可能是 gem-和反式加成反应的关键中间体，而不是 Ru-亚乙烯基中间体。精心设计的对照实验进一步支持了 DFT 结果。这种罕见的宝石加成与金属-卡宾中间体中的 1,2-甲硅烷基迁移相结合，应该为炔烃转化开辟了一条新的合成途径。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Stable Oxetenes via Lewis Acid-Promoted [2 + 2] Cycloaddition
  作者：Kohsuke Aikawa、Yu̅ta Hioki、Natsumi Shimizu、Koichi Mikami

  DOI：10.1021/ja2085299

  日期：2011.12.21

  A highly enantioselective and atom-economical [2 + 2] cycloaddition of various alkynes with trifluoropyruvate using a dicationic (S)-BINAP-Pd catalyst has been established. This is the first enantioselective synthesis of stable oxetene derivatives, whose structure has been clarified by X-ray analysis. This catalytic process offers a practical synthetic method for oxetene derivatives (catalyst loading:

  已经建立了使用双阳离子 (S)-BINAP-Pd 催化剂对各种炔烃与三氟丙酮酸进行高度对映选择性和原子经济的 [2 + 2] 环加成反应。这是第一个对映选择性合成稳定的氧杂环丁烯衍生物，其结构已通过 X 射线分析阐明。这种催化过程为氧杂环丁烯衍生物（催化剂负载量：高达 0.1 mol%）提供了一种实用的合成方法，可作为药物和农用化学品的新型手性构件，也可以转化为各种对映体富集的 CF(3)-具有高立体选择性的取代化合物。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Tertiary Alcohols and Oxetenes Bearing a Difluoromethyl Group
  作者：Kohsuke Aikawa、Seiya Yoshida、Daisuke Kondo、Yuya Asai、Koichi Mikami

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02617

  日期：2015.10.16

  catalytic asymmetric ene reaction with difluoropyruvate as an electrophile in the presence of a dicationic palladium complex is shown. This is the reliable and practical catalytic asymmetric synthesis for various α-CF2H tertiary alcohols in high yields and enantioselectivities. The reaction with isobutene can be catalyzed efficiently under solvent-free conditions with low catalyst loading (up to S/C 2000)

  显示了在阳离子型钯络合物存在下，以二氟丙酮酸酯为亲电体的催化不对称烯反应。这是可靠和实用催化不对称合成各种α-CF 2以高产率和对映选择性ħ叔醇。与异丁烯的反应可以在无溶剂条件下以较低的催化剂负载量（高达S / C 2000）有效地进行催化。此外，二氟丙酮酸盐可高产率和对映选择性地用于[2 + 2]环加成反应。
• Organophotocatalytic silyl transfer of silylboranes enabled by methanol association: a versatile strategy for C–Si bond construction
  作者：Yi Wan、Yumo Zhao、Jiajie Zhu、Qiyang Yuan、Wei Wang、Yongqiang Zhang

  DOI：10.1039/d2gc03577d

  日期：——

  including late-stage functionalization and radical cascade reactions. Furthermore, this technology could be extended to the construction of C–B, C–S and C–Sn bonds, thus offering a versatile platform for bond activation and connection of main group elements. The green aspect of the reaction has also been demonstrated by using Brij-30/water as a reaction solvent or sunlight as an alternative energy source

  开发一种温和、稳健且无金属的甲硅烷基硼烷甲硅烷基转移催化方法对于现代有机硅化学的发展至关重要，因为它们在构建 C-Si 键方面具有强大的能力。在此，我们希望公开一种可见光诱导的有机光催化策略，其中甲醇与硼原子结合能够光催化产生甲硅烷基自由基。值得注意的是，该协议能够通过稍微调整反应条件来容纳各种径向受体，从而形成各种类型的 C-Si 键。转化的准备能力在许多复杂的环境中得到了进一步强调，包括后期功能化和激进级联反应。此外，该技术可以扩展到 C-B 的构建，C-S 和 C-Sn 键，从而为主族元素的键激活和连接提供了一个多功能平台。通过使用 Brij-30/水作为反应溶剂或使用阳光作为替代能源，也证明了该反应的绿色方面。
• Alkali Metal-Hydroxide-Catalyzed C(<i>sp</i>)–H Bond silylation
  作者：Anton A. Toutov、Kerry N. Betz、David P. Schuman、Wen-Bo Liu、Alexey Fedorov、Brian M. Stoltz、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jacs.6b12114

  日期：2017.2.1

  Disclosed is a mild, scalable, and chemoselective catalytic cross-dehydrogenative C-H bond functionalization protocol for the construction of C(sp)-Si bonds in a single step. The scope of the alkyne and hydrosilane partners is substantial, providing an entry point into various organosilane building blocks and additionally enabling the discovery of a number of novel synthetic strategies. Remarkably, the optimal catalysts are NaOH and KOH.