dimethyl (2E)-1-[(chloroacetyl)(isopropyl)amino]-3-phenyl-2-propenylphosphonate | 877825-99-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (2E)-1-[(chloroacetyl)(isopropyl)amino]-3-phenyl-2-propenylphosphonate
• 英文别名: 2-chloro-N-[(E)-1-[dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]-3-phenylprop-2-enyl]-N-propan-2-ylacetamide
• CAS: 877825-99-5
• 化学式: C₁₆H₂₃ClNO₄P
• 分子量: 359.79
• InChiKey: KSHTWFIDYAZDOO-ZHACJKMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2E)-1-[(chloroacetyl)(isopropyl)amino]-3-phenyl-2-propenylphosphonate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到dimethyl 1-isopropyl-4-oxo-2-[(E)-2-phenylethenyl]-2-azetidinylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  氮杂杂环膦酸酯合成过程中意外的四元环超过六元环的形成：实验和理论评价

  摘要：

  在实验和理论基础上研究了官能化氨基膦酸酯的环化。在最近描述的磷酸-β-内酰胺途径中 [Stevens CV; 维克曼斯，W.；穆宁，K.；Rammeloo, T. Tetrahedron Lett。2003, 44, 1619]，发现从环境烯丙基阴离子开始，仅形成四元环，而没有任何六元内酰胺的痕迹。新的阴离子捕获实验表明，γ-阴离子在分子间反应中具有高度反应性。从头算计算预测，由于围绕 CN 键的旋转受限以及闭环过程中的高度应变过渡态，γ-阴离子的反应势垒更高。钠或锂反离子、明确的二甲醚溶剂分子和本体溶剂效应在不同的理论水平上都得到了适当的考虑。

  DOI：

  10.1021/ja0584119
• 作为产物：
  描述：

  N-(3-phenyl-2-propen-1-ylidene)isopropylamine 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 dimethyl (2E)-1-[(chloroacetyl)(isopropyl)amino]-3-phenyl-2-propenylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  One-Pot Synthesis ofN-Chloroacetyl 1-Aminoalkyl Phosphonates - Precursors of 4-Phosphono-β-Lactams

  摘要：

  4-膦酰基-β-内酰胺通过三步序列合成，其中包括通过磷稳定的碳负离子形成C3-C4键。氯化前体可以通过两种不同方法合成：一种是将芳香亚胺进行N-酰化，然后加入三烷基亚磷酸酯或通过先对合适亚胺进行膦酰化再进行独立反应步骤中的N-酰化。前者方法更受欢迎，因为反应简便且产率高。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918440

文献信息

• One-Pot Synthesis of<i>N</i>-Chloroacetyl 1-Aminoalkyl Phosphonates - Precursors of 4-Phosphono-β-Lactams
  作者：Christian V. Stevens、Kristof Moonen

  DOI：10.1055/s-2005-918440

  日期：——

  4-Phosphono-β-lactams are synthesized via a three-step sequence, including final formation of the C3-C4 bond through a phosphorus-stabilized carbanion. The chlorinated precursors can be synthesized via two different methods: a one-pot N-acylation of an aromatic imine followed by addition of a trialkyl phosphite or phosphonylation of a suitable imine followed by N-acylation in a separate reaction step. The former method was preferred because of the ease of the reaction and the good yields obtained.

  4-膦酰基-β-内酰胺通过三步序列合成，其中包括通过磷稳定的碳负离子形成C3-C4键。氯化前体可以通过两种不同方法合成：一种是将芳香亚胺进行N-酰化，然后加入三烷基亚磷酸酯或通过先对合适亚胺进行膦酰化再进行独立反应步骤中的N-酰化。前者方法更受欢迎，因为反应简便且产率高。
• Unexpected Four-Membered over Six-Membered Ring Formation during the Synthesis of Azaheterocyclic Phosphonates: Experimental and Theoretical Evaluation
  作者：Veronique Van Speybroeck、Kristof Moonen、Karen Hemelsoet、Christian V. Stevens、Michel Waroquier

  DOI：10.1021/ja0584119

  日期：2006.7.1

  studied on both experimental and theoretical grounds. In a recently described route to phosphono-beta-lactams [Stevens C. V.; Vekemans, W.; Moonen, K.; Rammeloo, T. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 1619], it was found that starting from an ambident allylic anion only four-membered rings were formed without any trace of six-membered lactams. New anion trapping experiments revealed that the gamma-anion is highly

  在实验和理论基础上研究了官能化氨基膦酸酯的环化。在最近描述的磷酸-β-内酰胺途径中 [Stevens CV; 维克曼斯，W.；穆宁，K.；Rammeloo, T. Tetrahedron Lett。2003, 44, 1619]，发现从环境烯丙基阴离子开始，仅形成四元环，而没有任何六元内酰胺的痕迹。新的阴离子捕获实验表明，γ-阴离子在分子间反应中具有高度反应性。从头算计算预测，由于围绕 CN 键的旋转受限以及闭环过程中的高度应变过渡态，γ-阴离子的反应势垒更高。钠或锂反离子、明确的二甲醚溶剂分子和本体溶剂效应在不同的理论水平上都得到了适当的考虑。