(3S,5R)-3,5-bis((triethylsilyl)oxy)oct-1-en-7-yn-2-yl trifluoromethanesulfonate | 1219444-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (3S,5R)-3,5-bis((triethylsilyl)oxy)oct-1-en-7-yn-2-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: [(3S,5R)-3,5-bis(triethylsilyloxy)oct-1-en-7-yn-2-yl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1219444-07-1
• 化学式: C₂₁H₃₉F₃O₅SSi₂
• 分子量: 516.77
• InChiKey: HMUHLDKKKIKTBZ-UXHICEINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.56
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  70.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,5R)-3,5-bis((triethylsilyl)oxy)oct-1-en-7-yn-2-yl trifluoromethanesulfonate 、 ethyl 5-((S)-1-((1R,3aS,7aR,E)-7a-methyl-4-((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methylene)octahydro-1H-inden-1-yl)ethyl)furan-2-carboxylate 在 potassium phosphate 、 bis(triphenylphosphine)palladium(II) dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  呋喃侧链维生素D类似物的设计，合成，评价和结构

  摘要：

  基于与1α，25-二羟基维生素D 3（1,25 D ）结合的人类维生素D受体（hVDR）的晶体结构和超激动剂配体，我们先前设计了在侧链具有四氢呋喃环的新型超激动剂配体，从而优化了通过熵的好处实现脂肪族侧链构象。遵循类似的策略，四个具有芳香族呋喃侧链的新型维生素D类似物（3a，3b，4a，4b）现已开发。三烯体系的构建是通过对三氟甲磺酸酯（A环前体）进行高效的立体选择性分子内环化，然后将所得中间体与烯基硼酸酯（CD侧链，上部片段）进行铃木-宫浦偶联。呋喃侧链已通过金化学方法构建。这些类似物表现出显着的前分化作用和反式激活潜能。3 a的晶体结构与hVDR的配体结合结构域形成复合物，表明侧链呋喃环具有两个构象。

  DOI：

  10.1002/chem.201102695
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R)-2-phenylcyclohexyl (2S,4R)-6-hydroxy-2,4-bis((triethylsilyl)oxy)hexanoate 在 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 (3S,5R)-3,5-bis((triethylsilyl)oxy)oct-1-en-7-yn-2-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  用于 Pd 催化制备 1α-羟基维生素 D 代谢物和类似物的 A 环合成子的高效不对称合成

  摘要：

  描述了一种有效的路易斯酸辅助不对称羰基-烯反应来设置烯醇-三氟甲磺酸酯的 1α-羟基官能团，这是激素骨化三醇及其 1α-羟基衍生物的 A 环的前体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200314

文献信息

• Total synthesis of 1α,25-dihydroxyvitamin D₃ (calcitriol) through a Si-assisted allylic substitution
  作者：Borja López-Pérez、Miguel A. Maestro、Antonio Mouriño

  DOI：10.1039/c7cc04690a

  日期：——

  Herein, we describe a versatile and efficient total synthesis of 1α,25-dihydroxyvitamin D3 (calcitriol). The synthetic strategy relies on an unprecedented Si-assisted SN2’-syn displacement of carbamates by cuprates to set the challenging pivotal quaternary methyl group at the fused-ring junction of the CD-trans-hydrindane core. Other key transformations involve the catalytic asymmetric reduction of

  在这里，我们描述了1α，25-二羟基维生素D 3（骨化三醇）的通用有效的全合成方法。合成策略依赖于前所未有的Si辅助的氨基甲酸酯通过氨基甲酸酯置换S N 2'-氨基甲酸酯，以将具有挑战性的关键性季铵甲基基团设置在CD-反式-茚满核的稠环连接处。其他关键转化包括用CuH催化α，β，γ，δ-不饱和酯的催化不对称还原，以在C20处生成天然甾体构型，以及进行Pauson-Khand环化反应以形成CD环骨架。这种策略使得能够合成用于结构功能研究和药物开发的新型类似物。
• An Expeditious Route to 1α,25-Dihydroxyvitamin D₃and Its Analogues by an Aqueous Tandem Palladium-Catalyzed A-Ring Closure and Suzuki Coupling to the C/D Unit
  作者：Pranjal Gogoi、Rita Sigüeiro、Silvina Eduardo、Antonio Mouriño

  DOI：10.1002/chem.200902972

  日期：2010.2.1

  mild, general, and highly stereoselective Pd0‐catalyzed cascade to the triene system of the hormone 1α,25‐dihydroxyvitamin D3 and six representative analogues is reported. The intramolecular cyclization of an enol–triflate (lower fragment) followed in situ by Suzuki–Miyaura coupling with an alkenyl boronic ester (upper fragment, also efficiently prepared by Pd0‐catalyzed coupling) in equimolar amounts

  每日维生素：有轻度，一般和高度立体选择性的Pd 0催化与1α，25-二羟基维生素D 3和6种代表性类似物的三烯系统级联。在质子化条件下等摩尔量的烯醇-三氟甲磺酸分子的分子内环化（下片段），然后是铃木-宫浦（Suzuki-Miyaura）与烯基硼酸酯（上片段，也可通过Pd 0催化偶联有效制备）原位合成用于生物测试的少量新维生素D类似物（请参阅计划）。
• Total synthesis of 1α,25-dihydroxyvitamin D₃ analogs modified at the side chain and D-ring
  作者：Borja López-Pérez、Miguel A. Maestro、Antonio Mouriño

  DOI：10.1039/c8ob01002a

  日期：——

  we describe a synthetic strategy to access 1α,25-dihydroxyvitamin D3 (calcitriol) analogs with natural or unnatural configuration at C20 and unsaturation at the D-ring. The synthetic approach is exemplified by the synthesis of two potent analogs, namely 1α,25-dihydroxy-16-en-23-yne-vitamin D3 and 1α,25-dihydroxy-20-epi-24a-homo-26,27-dimethyl-vitamin D3. A key feature of the synthetic strategy is

  在本文中，我们描述了一种合成策略，可访问在C20具有天然或非天然构型且在D环具有不饱和键的1α，25-二羟基维生素D 3（骨三醇）类似物。合成方法以两种有效的类似物为例，即1α，25-二羟基-16-en-23-炔-维生素D 3和1α，25-二羟基-20- epi -24a-homo-26,27-二甲基维生素D 3。合成策略的关键特征是通过胶束系统中的CuH物种催化α，β，γ，δ-不饱和酯的催化不对称还原，从而在C20处生成不自然的构型。
• Design, Synthesis, Evaluation, and Structure of Vitamin D Analogues with Furan Side Chains
  作者：Ramón Fraga、Flavia Zacconi、Fredy Sussman、Paloma Ordóñez-Morán、Alberto Muñoz、Tiphaine Huet、Ferdinand Molnár、Dino Moras、Natacha Rochel、Miguel Maestro、Antonio Mouriño

  DOI：10.1002/chem.201102695

  日期：2012.1.9

  tetrahydrofuran ring at the side chain that optimize the aliphatic side‐chain conformation through an entropy benefit. Following a similar strategy, four novel vitamin D analogues with aromatic furan side chains (3 a, 3 b, 4 a, 4 b) have now been developed. The triene system has been constructed by an efficient stereoselective intramolecular cyclization of an enol triflate (A‐ring precursor) followed

  基于与1α，25-二羟基维生素D 3（1,25 D ）结合的人类维生素D受体（hVDR）的晶体结构和超激动剂配体，我们先前设计了在侧链具有四氢呋喃环的新型超激动剂配体，从而优化了通过熵的好处实现脂肪族侧链构象。遵循类似的策略，四个具有芳香族呋喃侧链的新型维生素D类似物（3a，3b，4a，4b）现已开发。三烯体系的构建是通过对三氟甲磺酸酯（A环前体）进行高效的立体选择性分子内环化，然后将所得中间体与烯基硼酸酯（CD侧链，上部片段）进行铃木-宫浦偶联。呋喃侧链已通过金化学方法构建。这些类似物表现出显着的前分化作用和反式激活潜能。3 a的晶体结构与hVDR的配体结合结构域形成复合物，表明侧链呋喃环具有两个构象。
• Efficient Asymmetric Synthesis of an A‐Ring Synthon for Pd‐Catalyzed Preparation of 1α‐Hydroxyvitamin D Metabolites and Analogs
  作者：Julian Loureiro、Lars Kattner、Antonio Mouriño

  DOI：10.1002/ejoc.202200314

  日期：2022.9.6

  An efficient Lewis acid-assisted asymmetric carbonyl-ene reaction to set the 1α-hydroxyl functionality of enol-triflate, precursor of the A-ring of the hormone calcitriol and its 1α-hydroxyderivatives, is described.

  描述了一种有效的路易斯酸辅助不对称羰基-烯反应来设置烯醇-三氟甲磺酸酯的 1α-羟基官能团，这是激素骨化三醇及其 1α-羟基衍生物的 A 环的前体。