(Z)-5-(2-carbomethoxyethylidene)bicyclo[2.2.1]-hept-2-ene | 128918-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-5-(2-carbomethoxyethylidene)bicyclo[2.2.1]-hept-2-ene
• CAS: 128918-60-5
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: CUIRFOIQOVICKO-TWGQIWQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.68
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  hexyl 2-diazo-3-butenoate 、 环戊二烯 、 硫酸二甲酯 在 dirhodium tetraacetate 、 氢氧化钾 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (Z)-5-(2-carbomethoxyethylidene)bicyclo[2.2.1]-hept-2-ene 、 (E)-5-(2-carbomethoxyethylidene)bicyclo[2.2.1]-hept-2-ene 、 Methyl bicyclo<3.2.1>octa-2,6-diene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  异双金属Bi-Rh桨轮羧酸盐作为金属类金属化合物转化催化剂的联合实验和计算研究

  摘要：

  异双金属Bi-Rh桨轮羧酸盐配合物的催化活性已在金属类化合物化学的背景下进行了首次评估。发现Bi-Rh羧酸盐络合物可以有效催化环丙烷化反应和CH插入以及涉及叶立德中间体的反应，而这些中间体具有与类似的dirhodium络合物相似的选择性。发现杂金属配合物BiRh（O 2 CCF 3）3（O 2 CCH 3）的反应活性比同金属类似物Rh 2（O 2 CCF 3）3（O 2 CCH 3）低1600倍。）分解为苯基重氮乙酸甲酯。所观察到的反应性差异与计算模型系统高度吻合，在该计算模型系统中，对于铑催化剂，考虑了与第二铑活性位点的轴向配位。

  DOI：

  10.1021/jo900998s

文献信息

• Combined Experimental and Computational Studies of Heterobimetallic Bi−Rh Paddlewheel Carboxylates as Catalysts for Metal Carbenoid Transformations
  作者：Jo̷rn Hansen、Bo Li、Evgeny Dikarev、Jochen Autschbach、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/jo900998s

  日期：2009.9.4

  The catalytic activity of heterobimetallic Bi−Rh paddlewheel carboxylate complexes has been evaluated for the first time in the context of metal carbenoid chemistry. The Bi−Rh carboxylate complexes were found to effectively catalyze both cyclopropanation reactions and C−H insertions as well as reactions involving ylide intermediates with similar selectivity profiles to analogous dirhodium complexes

  异双金属Bi-Rh桨轮羧酸盐配合物的催化活性已在金属类化合物化学的背景下进行了首次评估。发现Bi-Rh羧酸盐络合物可以有效催化环丙烷化反应和CH插入以及涉及叶立德中间体的反应，而这些中间体具有与类似的dirhodium络合物相似的选择性。发现杂金属配合物BiRh（O 2 CCF 3）3（O 2 CCH 3）的反应活性比同金属类似物Rh 2（O 2 CCF 3）3（O 2 CCH 3）低1600倍。）分解为苯基重氮乙酸甲酯。所观察到的反应性差异与计算模型系统高度吻合，在该计算模型系统中，对于铑催化剂，考虑了与第二铑活性位点的轴向配位。