N-(4-Tolylsulfonyl)-2-nitro-4-bromoaniline | 22019-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-Tolylsulfonyl)-2-nitro-4-bromoaniline
• 英文别名: N-(4-bromo-2-nitrophenyl)-4-methylbenzenesulfonamide；3-Nitro-4-(p-toluol-sulfamino)-brombenzol；(4-Bromo-2-nitrophenyl)[(4-methylphenyl)sulfonyl]amine
• CAS: 22019-69-8
• 化学式: C₁₃H₁₁BrN₂O₄S
• 分子量: 371.211
• InChiKey: CMPGTCGIODQYGU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  100
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-Tolylsulfonyl)-2-nitro-4-bromoaniline 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 N-(2-Amino-4-bromo-phenyl)-N-(2-bromo-ethyl)-4-methyl-benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Benzoxadiazocines, benzothiadiazocines and benzotriazocines—III

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91886-1
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-bromophenyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 5-methyl-1,4-dinitro-1H-imidazole 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80 %的产率得到N-(4-Tolylsulfonyl)-2-nitro-4-bromoaniline
  参考文献：
  名称：

  5-甲基-1,4-二硝基咪唑对受保护苯胺的光化学硝化

  摘要：

  硝基苯胺是药物、材料和染料中的重要组成部分。非常需要在温和条件下对苯胺进行硝化的方法。在此，我们报道了一种以 5-甲基-1,4-二硝基咪唑作为新型硝基源硝化带有各种保护基的苯胺的光化学方法。该方法是光控的，在温和的反应条件下进行，效率高。Fmoc-、Ts- 和烷基保护的苯胺都被很好地硝化，具有良好的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202200725

文献信息

• Direct oxidative nitration of aromatic sulfonamides under mild conditions
  作者：Ying-Xiu Li、Lian-Hua Li、Yan-Fang Yang、Hui-Liang Hua、Xiao-Biao Yan、Lian-Biao Zhao、Jin-Bang Zhang、Fa-Jin Ji、Yong-Min Liang

  DOI：10.1039/c4cc03784g

  日期：——

  This efficient reaction proceeds under very mild conditions with low cost nitration reagents and can be applied in gram-scale preparation.

  这种高效反应在非常温和的条件下进行，使用成本低廉的硝化试剂，可用于克级制备。
• Practical chemoselective aromatic substitution: the synthesis of <i>N</i>-(4-halo-2-nitrophenyl)benzenesulfonamide through the efficient nitration and halogenation of <i>N</i>-phenylbenzenesulfonamide
  作者：Xiao Yu、Wenjing Zhu、Hongyan Liu、Yi Liu、Hongshuang Li、Junfen Han、Guiyun Duan、Zhushuang Bai、Pengfei Zhang、Chengcai Xia

  DOI：10.1039/d2ob01028c

  日期：——

  the metal-promoted tandem nitration and halogenation of N-phenylbenzenesulfonamide to synthesize N-(4-halo-2-nitrophenyl)benzenesulfonamide derivatives has been developed. The method shows highly practical chemoselective and functional group compatibility. In addition, it employs insensitive and inexpensive Cu(NO3)2·3H2O, Fe(NO3)3·9H2O, and NH4NO3 as the nitration reagents, and it provides a direct

  开发了一种金属促进的N-苯基苯磺酰胺串联硝化和卤化合成N- (4-卤代-2-硝基苯基)苯磺酰胺衍生物的新路线。该方法显示出高度实用的化学选择性和官能团兼容性。此外，它采用不敏感且廉价的Cu(NO 3 ) 2 ·3H 2 O、Fe(NO 3 ) 3 ·9H 2 O和NH 4 NO 3作为硝化试剂，为制备硝化试剂提供了直接途径。 4-卤代-2-硝基苯胺，是合成苯并咪唑和喹喔啉衍生物的重要中间体。
• Tandem Reduction, Ammonolysis, Condensation, and Deamination Reaction for Synthesis of Benzothiadiazines and 1-(Phenylsulfonyl)-1<i>H</i>-benzimidazoles
  作者：Xiao Yu、Zhihong Ma、Wenjing Zhu、Hongyan Liu、Zenghui Zhang、Yi Liu、Mei Zhang、Jinbo Zhao、Pengfei Zhang、Chengcai Xia

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02071

  日期：2022.11.4

  A novel route for a SnCl2-promoted tandem reduction, ammonolysis, condensation, and deamination reaction which uses nitrile and 2-nitro-N-phenylbenzenesulfonamide/N-(2-nitrophenyl)benzenesulfonamide to synthesize derivatives of benzothiadiazine/1-(phenylsulfonyl)-1H-benzimidazole has been developed. The method features convenient operation and good functional group tolerance. In addition, it employs

  SnCl 2促进串联还原、氨解、缩合和脱氨反应的新路线以腈和2-硝基-N-苯基苯磺酰胺/ N- (2-硝基苯基)苯磺酰胺合成苯并噻二嗪/1-(苯磺酰基)衍生物开发了-1H-苯并咪唑。该方法操作方便，官能团耐受性好。此外，它采用不敏感且廉价的 SnCl 2 / i -PrOH 作为反应试剂，为合成重要的药学靶标提供了直接途径。
• Iodine(III)‐Mediated Electrophilic Chlorination and Catalytic Nitration of <i>N</i> ‐Tosyl Anilines
  作者：Dipak B. Patil、Rocío Gámez‐Montaño、Mario Ordoñez、Melchor Solis‐Santos、J. Oscar C. Jiménez‐Halla、César R. Solorio‐Alvarado

  DOI：10.1002/ejoc.202201295

  日期：2022.12.19

  under mild, non-Brønsted acidic, and operationally easy-to-handle conditions. Under a common synthetic strategy, the synergistic combination of iodine(III) reagents with aluminum salts [AlX3 (X=−Cl,−NO3)] allowed also the accomplishment of the chlorination process. DFT calculations provided the reaction pathway.

  N-甲苯磺酰苯胺的首个催化硝化工艺是在温和、非布朗斯台德酸性且易于操作的条件下开发的。在常见的合成策略下，碘 (III) 试剂与铝盐 [AlX 3 (X=−Cl,−NO 3 )] 的协同组合也允许完成氯化过程。DFT 计算提供了反应途径。
• Oxy‐ and Chloroarylation Pathways in Gold‐Mediated Cyclization of 2‐Aminoaryl‐3‐arylpropargyl‐benzenesulfonamides
  作者：Howard Díaz‐Salazar、Ignacio Medina‐Mercado、Román Salvador‐Reyes、José Enrique Barquera‐Lozada、Diego Martínez‐Otero、Susana Porcel

  DOI：10.1002/chem.202302074

  日期：2023.12.11

  A one‐pot diazotization/gold‐mediated cyclization of 2‐aminoaryl‐3‐arylpropargyl‐benzenesulfonamides is described. After diazotization, Me₂SAuCl triggers an oxy‐ and/or chloroarylation of the alkyne moiety, resulting in the formation of 3‐acylindoles and/or Z‐3‐(chloromethylene)indolines. Density Functional Theory (DFT) calculations show the significant energetic preference of both processes over an insertion pathway. Notably, a Z‐3‐(chloromethylene)indoline crystallized with [Cl‐Au‐Cl],⁻ exhibiting Au⋅⋅⋅H−C short contacts.

  摘要 描述了 2-氨基芳基-3-芳基丙炔基苯磺酰胺的重氮化/金介导的单锅环化反应。重氮化后，Me2SAuCl 会引发炔基的氧和/或氯芳基化，从而形成 3-酰基吲哚和/或 Z-3-（氯亚甲基）吲哚啉。密度泛函理论（DFT）计算表明，与插入途径相比，这两种过程都具有显著的能量偏好。值得注意的是，一种 Z-3-（氯亚甲基）吲哚啉在[Cl-Au-Cl]结晶时显示出 Au⋅H-C 短接触。