5-(4-methoxyphenyl)hex-5-en-2-one | 949001-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5-(4-methoxyphenyl)hex-5-en-2-one
• 英文别名: 5-(4-Methoxyphenyl)hex-5-en-2-one
• CAS: 949001-67-6
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: BXUGSWYGZJOOIP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(4-methoxyphenyl)hex-5-en-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 C₄₈H₃₈AuClNO₂P 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S,5S,Z)-5-(4-methoxyphenyl)-1-methyl-2-(((4-methyl-N-phenylphenyl)sulfonamido)methylene)-8-azabicyclo[3.2.1]octan-8-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的丙二烯和烯烃系肟醚之间的对映选择性环化：直接进入高度取代的哌啶和氮杂桥接的中等大小的碳环

  摘要：

  哌啶支架存在于广泛的生物活性天然产品中，因此被认为是非常有价值的、特权的合成目标。在这份手稿中，我们描述了一种金催化的环化策略，该策略允许从现成的烯烃系肟醚（或酯）和 N-烯丙酰胺中直接组装哌啶和含哌啶的氮杂桥接产物。重要的是，我们证明了使用肟衍生物相对于亚胺的优势，这与整个金催化领域有关，并提供了相关的机械实验，揭示了影响环化过程的因素。此外，我们还描述了初步实验，证明了上述反应的对映选择性版本的可行性。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10388
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯乙酮 在 palladium diacetate 、 对苯醌 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 5-(4-methoxyphenyl)hex-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  碳-碳键形成：N-甲苯磺酰azo与烯丙醇的钯催化氧化交叉偶联

  摘要：

  在区域：Pd-催化氧化交叉偶联的Ñ与烯丙醇引线至C -tosylhydrazones  C键的形成。提出了钯-卡宾迁移插入在该转变中起关键作用。反应以容易获得的起始原料进行，以高度立体选择性的方式得到取代的烯烃（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201200949

文献信息

• Expanding the Reactivity of Flavin-Dependent Halogenases toward Olefins via Enantioselective Intramolecular Haloetherification and Chemoenzymatic Oxidative Rearrangements
  作者：Yuhua Jiang、Dibyendu Mondal、Jared C. Lewis

  DOI：10.1021/acscatal.2c03383

  日期：2022.11.4

  Of the different classes of halogenases characterized to date, flavin dependent halogenases (FDHs) are most associated with site-selective halogenation of electron-rich arenes and enol(ate) moieties in the biosynthesis of halogenated natural products. This capability has made them attractive biocatalysts, and extensive efforts have been devoted to both discovering and engineering these enzymes for

  在迄今为止表征的不同类别的卤化酶中，黄素依赖性卤化酶（FDH）与卤化天然产物生物合成中富电子芳烃和烯醇（酸）部分的位点选择性卤化最相关。这种能力使它们成为有吸引力的生物催化剂，并且人们致力于发现和设计这些酶以用于不同的应用。我们已经确定，工程化的 FDH 可以催化不同的对映选择性卤化过程，包括简单烯烃与束缚的羧酸亲核试剂的卤内酯化。在这项研究中，我们扩大了该反应的范围，包括醇亲核试剂和更多样化的烯烃取代模式，以获得各种手性四氢呋喃。我们还证明，FDH 可以与酮还原酶连接，在一锅级联反应中使用酮底物进行卤环化，并且卤环化产物可以进行后续重排，形成羟基化和卤化产物。总之，这些进步扩大了 FDH 在对映和非对映选择性烯烃官能化方面的效用。
• Selective C−H Halogenation of Alkenes and Alkynes Using Flavin‐Dependent Halogenases
  作者：Yuhua Jiang、Ahram Kim、Cahmlo Olive、Jared C. Lewis

  DOI：10.1002/anie.202317860

  日期：2024.3.22

  The single component flavin-dependent halogenase AetF halogenates a range of 1,1-disubstituted styrenes, often with high stereoselectivity, and AetF and homologues of this enzyme also halogenate terminal alkynes. These findings expand the scope of FDH catalysis, and mutagenesis studies and deuterium kinetic isotope effects provide insight into the unique utility of single component FDHs for biocatalysis

  单组分黄素依赖性卤化酶 AetF 可卤化一系列 1,1-二取代苯乙烯，通常具有高立体选择性，并且 AetF 和该酶的同系物还可卤化末端炔烃。这些发现扩大了 FDH 催化的范围，诱变研究和氘动力学同位素效应提供了对单组分 FDH 在生物催化中的独特用途的深入了解。
• Carbon-Carbon Bond Formation: Palladium-Catalyzed Oxidative Cross-Coupling of N-Tosylhydrazones with Allylic Alcohols
  作者：Huoji Chen、Li Huang、Wei Fu、Xiaohang Liu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/chem.201200949

  日期：2012.8.20

  In the zone: Pd‐catalyzed oxidative cross‐coupling of N‐tosylhydrazones with allylic alcohols leads to CC bond formation. A palladium–carbene migratory insertion is proposed to play the key role in this transformation. The reaction proceeds with readily available starting materials to afford substituted alkenes in a highly stereoselective manner (see scheme).

  在区域：Pd-催化氧化交叉偶联的Ñ与烯丙醇引线至C -tosylhydrazones  C键的形成。提出了钯-卡宾迁移插入在该转变中起关键作用。反应以容易获得的起始原料进行，以高度立体选择性的方式得到取代的烯烃（参见方案）。
• Gold(I)-Catalyzed Enantioselective Annulations between Allenes and Alkene-Tethered Oxime Ethers: A Straight Entry to Highly Substituted Piperidines and <i>aza</i>-Bridged Medium-Sized Carbocycles
  作者：David C. Marcote、Iván Varela、Jaime Fernández-Casado、José L. Mascareñas、Fernando López

  DOI：10.1021/jacs.8b10388

  日期：2018.12.5

  present in a wide range of bioactive natural products and are therefore considered as highly valuable, privileged synthetic targets. In this manuscript, we describe a gold-catalyzed annulation strategy that allows a straightforward assembly of piperidines and piperidine-containing aza-bridged products from readily available alkene-tethered oxime ethers (or esters) and N-allenamides. Importantly, we

  哌啶支架存在于广泛的生物活性天然产品中，因此被认为是非常有价值的、特权的合成目标。在这份手稿中，我们描述了一种金催化的环化策略，该策略允许从现成的烯烃系肟醚（或酯）和 N-烯丙酰胺中直接组装哌啶和含哌啶的氮杂桥接产物。重要的是，我们证明了使用肟衍生物相对于亚胺的优势，这与整个金催化领域有关，并提供了相关的机械实验，揭示了影响环化过程的因素。此外，我们还描述了初步实验，证明了上述反应的对映选择性版本的可行性。