2-[1-(4-Methoxy-phenyl)-meth-(E)-ylidene]-cyclohexanol | 1219025-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-[1-(4-Methoxy-phenyl)-meth-(E)-ylidene]-cyclohexanol
• 英文别名: (2E)-2-[(4-methoxyphenyl)methylidene]cyclohexan-1-ol
• CAS: 1219025-21-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: SFJXEZJNPBYXPM-ZRDIBKRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[1-(4-Methoxy-phenyl)-meth-(E)-ylidene]-cyclohexanol 在 C₅₆H₅₉Cl₂N₂O₄P₂Ru 、 氢气 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 30.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 4.0h， 以97%的产率得到环己醇,2-[(4-甲氧苯基)甲基]-,(1R,2R)-
  参考文献：
  名称：

  使用具有双重作用的Ru催化系统，将外消旋β-亚烷基环烷醇转化为立体控制的β-取代的环烷醇的异构化-不对称加氢序列

  摘要：

  外消旋β-亚烷基环烷醇通过异构化-不对称加氢序列（4,4'-bi-1,3-苯并二恶唑）-5,5'-二基双被转化为对映异构和非对映选择性高的顺式-β-取代的环烷醇[二（3,5-二甲苯基）膦（DM-Segphos）/ 2-二甲基氨基-1-苯乙胺（DMAPEN）-钌（II）催化剂；这种转化很难通过一步不对称加氢进行。该反应通常在4至10 atm的H 2下以500的底物与催化剂的摩尔比进行，以提供顺式/反式产物比率高达99：1和98％ee。机理实验表明，该催化体系通过钌环酰胺中间体可逆地形成了两个反应性物种（I）和（II）。酰胺络合物与烯丙醇反应生成烯丙基醇盐络合物，并部分或全部除去二胺（（I）型），并且这种（I）络合物催化将烯丙醇异构化为外消旋α-取代的酮。酰胺络合物与氢反应形成的具有二胺螯合的RuH 2络合物（II）（II）通过动态动力学拆分促进外消旋α-取代的酮不对称加氢成立体控制的β-取代的环烷醇。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901269
• 作为产物：
  描述：

  E-2-(4-methoxybenzylidene)cyclohexanone 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以78%的产率得到2-[1-(4-Methoxy-phenyl)-meth-(E)-ylidene]-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Accelerating symmetry forbidden reactions: the vinylcyclopropane .fwdarw. cyclopentene cation radical rearrangement

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00215a066

文献信息

• ZEFIROV, N. S.;BARANENKOV, I. V., ZH. ORGAN. XIMII, 1981, 17, N 11, 2364-2371
  作者：ZEFIROV, N. S.、BARANENKOV, I. V.

  DOI：——

  日期：——
• DINNOCENZO, J. P.;CONLON, D. A., J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 7, 2324-2326
  作者：DINNOCENZO, J. P.、CONLON, D. A.

  DOI：——

  日期：——
• Accelerating symmetry forbidden reactions: the vinylcyclopropane .fwdarw. cyclopentene cation radical rearrangement
  作者：J. P. Dinnocenzo、D. A. Conlon

  DOI：10.1021/ja00215a066

  日期：1988.3
• Isomerization‐Asymmetric Hydrogenation Sequence Converting Racemic β‐Ylidenecycloalkanols into Stereocontrolled β‐Substituted Cycloalkanols Using a Ru Catalytic System with Dual Roles
  作者：Noriyoshi Arai、Yuki Okabe、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1002/adsc.201901269

  日期：2019.12.17

  Racemic β‐ylidenecycloalkanols were transformed into the cis‐β‐substituted cycloalkanols with high enantio‐ and diastereoselectivities through an isomerization‐asymmetric hydrogenation sequence with the (4,4′‐bi‐1,3‐benzodioxole)‐5,5′‐diylbis[di(3,5‐xylyl)phosphine (DM‐Segphos)/2‐dimethylamino‐1‐phenylethylamine (DMAPEN)‐ruthenium(II) catalyst; such transformation hardly proceeded by single‐step asymmetric

  外消旋β-亚烷基环烷醇通过异构化-不对称加氢序列（4,4'-bi-1,3-苯并二恶唑）-5,5'-二基双被转化为对映异构和非对映选择性高的顺式-β-取代的环烷醇[二（3,5-二甲苯基）膦（DM-Segphos）/ 2-二甲基氨基-1-苯乙胺（DMAPEN）-钌（II）催化剂；这种转化很难通过一步不对称加氢进行。该反应通常在4至10 atm的H 2下以500的底物与催化剂的摩尔比进行，以提供顺式/反式产物比率高达99：1和98％ee。机理实验表明，该催化体系通过钌环酰胺中间体可逆地形成了两个反应性物种（I）和（II）。酰胺络合物与烯丙醇反应生成烯丙基醇盐络合物，并部分或全部除去二胺（（I）型），并且这种（I）络合物催化将烯丙醇异构化为外消旋α-取代的酮。酰胺络合物与氢反应形成的具有二胺螯合的RuH 2络合物（II）（II）通过动态动力学拆分促进外消旋α-取代的酮不对称加氢成立体控制的β-取代的环烷醇。