N-苯亚甲基异丙醇胺 | 6852-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-苯亚甲基异丙醇胺
• 中文别名: N-苄亚甲基乙丙胺
• 英文名称: N-benzylideneisopropylamine
• 英文别名: benzylidene isopropylamine；N-isopropyl-1-phenylmethanimine；N-isopropylbenzalimine；N-benzylidenepropan-2-amine；N-(phenylmethylene)-2-propanamine；1-phenyl-N-propan-2-ylmethanimine
• CAS: 6852-56-8
• 化学式: C₁₀H₁₃N
• 分子量: 147.22
• InChiKey: GVDZNWFGNHAZCX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  34 °C
• 沸点：
  60-61 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2925290090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苯亚甲基异丙醇胺 在 2,6-二甲基吡啶 、 copper(I) oxide 、 1,10-菲罗啉 、 三乙胺 、 potassium iodide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2-碘苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  瞬态亚胺作为苯甲醛的无金属邻-C-H硼化反应的指导基团

  摘要：

  Organoboron试剂是重要的合成中间体，在合成有机化学中具有广泛的应用。当前使用的选择性硼化策略很大程度上依赖于过渡金属催化剂的使用。因此，非常需要确定更温和的无过渡金属硼化条件。我们在本文中提出了一种统一的策略，该方法使用一种简单的无金属方法，利用一个亚胺瞬态导向基团，对缺电子的苯甲醛衍生物进行选择性C–H硼化。该策略涵盖了广泛的反应，并且（i）即使是高度空间位阻的C–H键也可以顺利地被硼化，（ii）尽管存在其他潜在的导向基团，但该反应还是选择性地在o处发生。苯甲醛部分的-C–H键，以及（iii）附加到苯甲醛衍生物上的天然产物也可以产生适当的硼化产物。此外，该方案的有效性通过以下事实得以证实：即使在一系列外部杂质的存在下，反应也会进行。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c13013
• 作为产物：
  描述：

  N-异丙基苯甲酰胺 在 2-氟吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 以98%的产率得到N-苯亚甲基异丙醇胺
  参考文献：
  名称：

  f2O-TMDS组合，可将仲酰胺直接还原转化为醛胺，醛和/或胺

  摘要：

  将高度稳定的仲酰胺直接部分还原为反应性更高的醛亚胺和醛是一项具有挑战性但要求很高的转化。在这种情况下，仅报道了三种方法。我们在此报告Charette方法的改进版本。我们的方案包括用三氟甲磺酸酐/ 2-氟吡啶活化仲酰胺，以及用1,1,3,3-四甲基二硅氧烷（TMDS）部分还原所得的中间体，该中间体在酸性水解后可递送醛胺或醛。芳香酰胺以5％至100％的NMR收率还原为相应的醛亚胺，脂族酰胺的收率（NMR）为72％至86％。通过一锅法对醛亚胺中间体进行酸性水解，可以以80％–96％的产率获得相应的醛。建立了一个简单的协议，以92％–96％的产率分离纯净的不稳定的亚胺。与已知方法相比，改进的方法通常具有更高的产率，并且具有使用更便宜且原子经济性更高的TMDS作为化学选择性还原剂的特征。此外，已经建立了方便的提取方案以允许分离胺，这是一种温和的提取方法。酰胺的N-脱酰基，另一种非常理想的转化。扩展的

  DOI：

  10.1007/s11426-016-0224-5

文献信息

• Cobalt‐Catalyzed Deoxygenative Hydroboration of Nitro Compounds and Applications to One‐Pot Synthesis of Aldimines and Amides
  作者：Kristina A. Gudun、Raikhan Zakarina、Medet Segizbayev、Davit Hayrapetyan、Ainur Slamova、Andrey Y. Khalimon

  DOI：10.1002/adsc.202101043

  日期：2022.2

  The commercially available and bench-stable Co(acac)2 ligated with bis[(2-diphenylphosphino)phenyl] ether (dpephos) was employed for selective room temperature hydroboration of nitro compounds with HBPin (TOF up to 4615 h−1), tolerating halide, hydroxy, amino, ether, ester, lactone, amide and heteroaromatic functionalities. These reactions offered a direct access to a variety of N-borylamines RN(H)BPin

  使用与双[(2-二苯基膦基)苯基]醚 (dpephos) 连接的可商购且台式稳定的 Co(acac) 2与 HBPin 选择性室温硼氢化硝基化合物（TOF 高达 4615 h -1），耐受卤化物、羟基、氨基、醚、酯、内酯、酰胺和杂芳族官能团。这些反应提供了直接获得各种原位N-硼胺 RN(H)BPin的途径用醛和羧酸处理产生一系列醛亚胺和仲羧酰胺，而不需要脱水和/或偶联剂。以顺序一锅法将这些转化结合起来，可以从容易获得且廉价的硝基化合物直接和选择性地合成醛亚胺和仲羧酰胺。
• High-Activity Catalysts for Suzuki Coupling and Amination Reactions with Deactivated Aryl Chloride Substrates:  Importance of the Palladium Source
  作者：Robin B. Bedford、Catherine S. J. Cazin、Simon J. Coles、Thomas Gelbrich、Peter N. Horton、Michael B. Hursthouse、Mark E. Light

  DOI：10.1021/om020841+

  日期：2003.3.1

  phosphine adducts to both Suzuki coupling and Buchwald−Hartwig amination reactions with aryl chloride substrates was examined, and the performance of these catalysts versus conventional palladium sources was evaluated. In general the palladacyclic complexes show considerably enhanced activity. Typically, the best activity is seen with tricyclohexylphosphine adducts in Suzuki coupling and tri-tert-butylphosphine

  与通式的烷基膦配体的邻位金属化催化剂的范围内的Pd（X）（κ 2 Ñ，Ç -C 6 ħ 4 CH 2 NME 2）（PR 3）]已被合成，并且五个晶体结构已经确定了实例（R ＝ Cy，X ＝ TFA，OTf，Cl，I； PR 3＝ PCy 2（邻-联苯基），X ＝ TFA）。2种二聚体前体复合物的晶体结构，[的Pd（μ-TFA）（κ 2 Ñ，Ç -C 6 ħ 4 CH 2 NME 2）} 2]和[的Pd（TFA）（κ 2 Ñ，Ç -C 6 ħ 4 CH Ñ我PR）} 2 ]，也被确定。考察了膦加合物在Suzuki偶联反应和Buchwald-Hartwig与芳基氯化物底物的胺化反应中的应用，并评估了这些催化剂相对于常规钯源的性能。通常，四环配合物显示出显着增强的活性。通常，在铃木偶联和三叔丁基三环己基膦加合物中观察到最佳活性。-丁基膦类似物在胺化反应中。在几乎所有进行的胺化反应中，都观察到少量的第二种产物，即4
• Luminescent Organogold(III) Complexes with Long-Lived Triplet Excited States for Light-Induced Oxidative CH Bond Functionalization and Hydrogen Production
  作者：Wai-Pong To、Glenna So-Ming Tong、Wei Lu、Chensheng Ma、Jia Liu、Andy Lok-Fung Chow、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/anie.201108080

  日期：2012.3.12

  that glitters is gold: Highly phosphorescent gold(III) complexes (see picture) with extended π‐conjugated cyclometalating ligands exhibit rich photophysical and photochemical properties. They act as efficient photocatalysts/photosensitizers for oxidative functionalizations of secondary and tertiary benzylic amines and homogeneous hydrogen production from a water/acetonitrile mixture.

  所有闪闪发光的都是金：具有扩展的π共轭环金属化配体的高度磷光的金（III）配合物（参见图片）显示出丰富的光物理和光化学特性。它们可作为有效的光催化剂/光敏剂，用于仲和叔苄胺的氧化功能化以及从水/乙腈混合物中产生均质的氢。
• Gold-Catalyzed Highly Selective Photoredox C(sp² )−H Difluoroalkylation and Perfluoroalkylation of Hydrazones
  作者：Jin Xie、Tuo Zhang、Fei Chen、Nina Mehrkens、Frank Rominger、Matthias Rudolph、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201508622

  日期：2016.2.18

  hydrazones are highly functionalized, versatile molecules. A mild reduction of the coupling products can efficiently produce gem‐difluoromethylated β‐amino phosphonic acids and β‐amino acid derivatives. In mechanistic studies, a difluoroalkyl radical intermediate was detected by an EPR spin‐trapping experiment, indicating that a gold‐catalyzed radical pathway is operating.

  据报道，使用容易获得的R F -Br试剂，gold的金催化光氧化还原C（sp 2）-H二氟烷基化和hydr的全氟烷基化。所得的宝石二氟甲基化和全氟烷基化的azo是高度官能化的多用途分子。偶合产物的轻度减少可以有效地生产出宝石-二氟甲基化的β-氨基膦酸和β-氨基酸衍生物。在机理研究中，通过EPR自旋捕获实验检测到二氟烷基自由基中间体，表明金催化的自由基途径正在起作用。
• A telescopic one-pot synthesis of β-lactam rings using amines as a convenient source of imines
  作者：Suvi H. M. Rajamäki、Lidia De Luca、Francesca Capitta、Andrea Porcheddu

  DOI：10.1039/c6ra02744j

  日期：——

  A facile synthetic approach to substituted β-lactams was designed, using secondary benzylic amines and acid chlorides as starting materials. The reactions proceeded smoothly and all the products were obtained in good yields.

  以仲苄胺和酰氯为起始原料，设计了一种简便的合成取代β-内酰胺的方法。反应进行顺利，所有产物均以高收率获得。