N-ditert-butylphosphanyl-N'-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]benzenecarboximidamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-ditert-butylphosphanyl-N'-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]benzenecarboximidamide
• 化学式: C₂₇H₄₁N₂P
• 分子量: 424.61
• InChiKey: RFPZJELRFQMEMU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-ditert-butylphosphanyl-N'-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]benzenecarboximidamide 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于硼氢化反应的 N-Phosphinoamidinato NHC-二硼烯催化剂

  摘要：

  描述了 N-膦酰脒基 NHC-二硼烯催化剂 2 用于硼氢化的用途。N-膦脒 tBu2PN(H)C(Ph)=N(2,6-iPr2C6H3) 与 nBuLi 在 Et2O 中反应得到锂衍生物，然后在甲苯中用 B2Br4(SMe2)2 处理形成 N-膦酰胺基桥接乙硼烷 1. 在室温下在甲苯中与 N-杂环卡宾 IMe (:C{N(CH3)C(CH3)}2) 和过量的石墨钾反应，得到 N-膦酰胺基 NHC-二硼烯化合物2、能按化学计量活化氨硼烷和二氧化碳。它还显示出催化能力。2 mol % 的部分 2 在 110 °C 下在氘代苯 (C6D6) 中催化二氧化碳 (CO2) 与频哪醇硼烷 (HBpin) 的硼氢化反应（转化率 >99%），得到甲氧基硼烷 [pinBOMe]（产率 97.8%，托福 33。3 h-1) 和双（硼基）氧化物 [(pinB)2O]。此外，5 mol % 的 2 通过二氧化碳和频哪醇硼烷催化仲胺和伯胺的

  DOI：

  10.1021/jacs.0c12627
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基氯化膦 、 N-(2,6-diisopropylphenyl)benzamidine 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 19.25h， 以86%的产率得到N-ditert-butylphosphanyl-N'-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]benzenecarboximidamide
  参考文献：
  名称：

  （N-磷酰胺基）铁预催化剂，低载量下具有宽底物范围的羰基化合物在室温下进行氢化硅烷化

  摘要：

  据报道，由新的N-膦酰胺基配体支撑的三配位铁（II）和钴（II）配合物的合成和结构表征，以及这些配合物作为预催化剂成功地用于挑战性的室温下羰基化合物的氢化硅烷化反应。在锻炼后买酒。下所采用的严格的筛选条件（0.015摩尔％的Fe）苯乙酮的还原，该明确定义的铁（II）酰胺基预催化剂2B，具有大体积Ñ -2,6-二异丙基和二-叔-butylphosphino的内部分Ñ-膦酰胺基配体，表现出优异的催化性能。进一步的实验表明，在无光，过量汞存在或无溶剂条件下进行反应时，使用2b进行苯乙酮氢化硅烷化所获得的产率没有改变。值得注意的是，对于这种在室温下通过铁催化的醇铁催化的羰基氢甲硅烷基化反应，发现预催化剂2b具有最广泛的底物范围，从而能够化学选择性地还原结构多样的醛和酮以及酯类，在极低的负载量（0.01–1.0 mol％Fe）下，仅使用1当量的苯基硅烷还原剂。

  DOI：

  10.1021/om400883u

文献信息

• (<i>N</i>-Phosphinoamidinate)Iron Pre-Catalysts for the Room Temperature Hydrosilylation of Carbonyl Compounds with Broad Substrate Scope at Low Loadings
  作者：Adam J. Ruddy、Colin M. Kelly、Sarah M. Crawford、Craig A. Wheaton、Orson L. Sydora、Brooke L. Small、Mark Stradiotto、Laura Turculet

  DOI：10.1021/om400883u

  日期：2013.10.14

  The synthesis and structural characterization of three-coordinate iron(II) and cobalt(II) complexes supported by new N-phosphinoamidinate ligands is reported, along with the successful application of these complexes as precatalysts for the challenging room-temperature hydrosilylation of carbonyl compounds to afford alcohols upon workup. Under the rigorous screening conditions employed (0.015 mol %

  据报道，由新的N-膦酰胺基配体支撑的三配位铁（II）和钴（II）配合物的合成和结构表征，以及这些配合物作为预催化剂成功地用于挑战性的室温下羰基化合物的氢化硅烷化反应。在锻炼后买酒。下所采用的严格的筛选条件（0.015摩尔％的Fe）苯乙酮的还原，该明确定义的铁（II）酰胺基预催化剂2B，具有大体积Ñ -2,6-二异丙基和二-叔-butylphosphino的内部分Ñ-膦酰胺基配体，表现出优异的催化性能。进一步的实验表明，在无光，过量汞存在或无溶剂条件下进行反应时，使用2b进行苯乙酮氢化硅烷化所获得的产率没有改变。值得注意的是，对于这种在室温下通过铁催化的醇铁催化的羰基氢甲硅烷基化反应，发现预催化剂2b具有最广泛的底物范围，从而能够化学选择性地还原结构多样的醛和酮以及酯类，在极低的负载量（0.01–1.0 mol％Fe）下，仅使用1当量的苯基硅烷还原剂。
• A Manganese Pre-Catalyst: Mild Reduction of Amides, Ketones, Aldehydes, and Esters
  作者：Colin M. Kelly、Robert McDonald、Orson L. Sydora、Mark Stradiotto、Laura Turculet

  DOI：10.1002/anie.201709441

  日期：2017.12.11

  Hey Man(ganese): A newly prepared (N-phosphinoamidinate)manganese pre-catalyst (see Scheme) has been shown to be effective for the hydrosilative reduction of a diverse scope of carbonyl compounds, and in most cases can be used at room temperature. The reaction proceeds under reaction conditions which are competitive with the most effective transition-metal catalysts known for such transformations,

  Hey Man（ganese）：新制备的N-膦酰胺基锰预催化剂（参见方案）可有效地对各种范围的羰基化合物进行氢化硅烷化还原，在大多数情况下可在室温下使用。该反应在与已知用于这种转化的最有效的过渡金属催化剂竞争的反应条件下进行，从而建立了一类新的合成上有用的Mn催化的转化。
• ( <i>N</i> ‐Phosphinoamidinate)cobalt‐Catalyzed Hydroboration: Alkene Isomerization Affords Terminal Selectivity
  作者：Adam J. Ruddy、Orson L. Sydora、Brooke L. Small、Mark Stradiotto、Laura Turculet

  DOI：10.1002/chem.201403945

  日期：2014.10.20

  Herein we establish the utility of a three‐coordinate (N‐phosphinoamidinate)cobalt(amido) pre‐catalyst that is capable of effecting challenging alkene isomerization/hydroboration processes at room temperature, leading to the selective terminal addition of the boron group.

  在此，我们建立了三配位的（N-膦酰氨基din）钴（酰胺基）预催化剂的用途，该催化剂能够在室温下实现具有挑战性的烯烃异构化/氢硼化过程，从而导致硼基的选择性末端加成。
• Dehydrogenative B−H/C(sp³ )−H Benzylic Borylation within the Coordination Sphere of Platinum(II)
  作者：Colin M. Kelly、Jack T. Fuller、Casper M. Macaulay、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Steven M. Bischof、Orson L. Sydora、Daniel H. Ess、Mark Stradiotto、Laura Turculet

  DOI：10.1002/anie.201700857

  日期：2017.5.22

  The first examples of stoichiometric dehydrogenative B-H/C(sp3 )-H benzylic borylation reactions, which are of relevance to catalytic methylarene (di)borylation, are reported. These unusual transformations involving a (κ2 -P,N)Pt(η3 -benzyl) complex, and either pinacolborane or catecholborane, proceed cleanly at room temperature. Density functional calculations suggest that borylation occurs via successive

  报道了化学计量脱氢的BH / C（sp 3）-H苄基硼酸酯化反应的第一个实例，其与催化的甲基芳烃（di）硼酸酯化有关。这些涉及（κ异常变换2 -P，N）的Pt（η 3 -苄基）络合物，和任一频哪醇或儿茶酚，在室温下继续进行清洁。密度泛函计算表明，硼酸酯化是通过连续的σ键复分解步骤发生的，从而Pt II -H中间体参与C（sp 3）-H键活化诱导的脱氢反应。
• Synthesis and Reactivity of a Neutral, Three‐Coordinate Platinum(II) Complex Featuring Terminal Amido Ligation
  作者：Colin M. Kelly、Doo‐Hyun Kwon、Michael J. Ferguson、Steven M. Bischof、Orson L. Sydora、Daniel H. Ess、Mark Stradiotto、Laura Turculet

  DOI：10.1002/anie.201506871

  日期：2015.11.23

  characterized three‐coordinate, formally 14 electron PtII complex 1 featuring terminal amido ligation is reported. Computational analysis revealed relatively weak π donation from the amide lone pair to platinum and supports a 14‐electron assignment for 1. Stoichiometric reactivity studies confirmed the viability of net OH and CH addition across, as well as isonitrile insertion into, the terminal platinum–amido

  晶体学上表征为三坐标，形式为14电子的Pt II配合物1，具有末端酰胺基连接。计算分析从酰胺孤对铂揭示π捐赠相对较弱并支持一个14电子分配1。化学计量反应性研究证实了净OH和CH加成跨过1的末端铂-酰胺键以及向其末端插入异腈的可行性。