N-ditert-butylphosphanyl-N'-(2,6-dimethylphenyl)benzenecarboximidamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-ditert-butylphosphanyl-N'-(2,6-dimethylphenyl)benzenecarboximidamide
• 化学式: C₂₃H₃₃N₂P
• 分子量: 368.502
• InChiKey: QKWDMKAZWJXLHC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iron(II) bis(trimethylsilyl)amide 、 N-ditert-butylphosphanyl-N'-(2,6-dimethylphenyl)benzenecarboximidamide 以 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以60%的产率得到bis(trimethylsilyl)azanide;[(Z)-N-ditert-butylphosphanyl-C-phenylcarbonimidoyl]-(2,6-dimethylphenyl)azanide;iron(2+)
  参考文献：
  名称：

  （N-磷酰胺基）铁预催化剂，低载量下具有宽底物范围的羰基化合物在室温下进行氢化硅烷化

  摘要：

  据报道，由新的N-膦酰胺基配体支撑的三配位铁（II）和钴（II）配合物的合成和结构表征，以及这些配合物作为预催化剂成功地用于挑战性的室温下羰基化合物的氢化硅烷化反应。在锻炼后买酒。下所采用的严格的筛选条件（0.015摩尔％的Fe）苯乙酮的还原，该明确定义的铁（II）酰胺基预催化剂2B，具有大体积Ñ -2,6-二异丙基和二-叔-butylphosphino的内部分Ñ-膦酰胺基配体，表现出优异的催化性能。进一步的实验表明，在无光，过量汞存在或无溶剂条件下进行反应时，使用2b进行苯乙酮氢化硅烷化所获得的产率没有改变。值得注意的是，对于这种在室温下通过铁催化的醇铁催化的羰基氢甲硅烷基化反应，发现预催化剂2b具有最广泛的底物范围，从而能够化学选择性地还原结构多样的醛和酮以及酯类，在极低的负载量（0.01–1.0 mol％Fe）下，仅使用1当量的苯基硅烷还原剂。

  DOI：

  10.1021/om400883u
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基氯化膦 、 N¹-(2,6-dimethylphenyl)benzamidine 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 19.34h， 以70%的产率得到N-ditert-butylphosphanyl-N'-(2,6-dimethylphenyl)benzenecarboximidamide
  参考文献：
  名称：

  （N-磷酰胺基）铁预催化剂，低载量下具有宽底物范围的羰基化合物在室温下进行氢化硅烷化

  摘要：

  据报道，由新的N-膦酰胺基配体支撑的三配位铁（II）和钴（II）配合物的合成和结构表征，以及这些配合物作为预催化剂成功地用于挑战性的室温下羰基化合物的氢化硅烷化反应。在锻炼后买酒。下所采用的严格的筛选条件（0.015摩尔％的Fe）苯乙酮的还原，该明确定义的铁（II）酰胺基预催化剂2B，具有大体积Ñ -2,6-二异丙基和二-叔-butylphosphino的内部分Ñ-膦酰胺基配体，表现出优异的催化性能。进一步的实验表明，在无光，过量汞存在或无溶剂条件下进行反应时，使用2b进行苯乙酮氢化硅烷化所获得的产率没有改变。值得注意的是，对于这种在室温下通过铁催化的醇铁催化的羰基氢甲硅烷基化反应，发现预催化剂2b具有最广泛的底物范围，从而能够化学选择性地还原结构多样的醛和酮以及酯类，在极低的负载量（0.01–1.0 mol％Fe）下，仅使用1当量的苯基硅烷还原剂。

  DOI：

  10.1021/om400883u

文献信息

• Synthesis, structural characterization, and reactivity of Cp*Ru(<i>N</i>-phosphinoamidinate) complexes
  作者：Colin M. Kelly、Adam J. Ruddy、Craig A. Wheaton、Orson L. Sydora、Brooke L. Small、Mark Stradiotto、Laura Turculet

  DOI：10.1139/cjc-2013-0474

  日期：2014.3

  We report herein on the synthesis and spectroscopic/crystallographic characterization of the first isolable, formally 16-electron Cp*Ru(κ²-P∼N) species, which are supported by N-phosphinoamidinate ligands. Despite the stability of such complexes, they have been shown to readily coordinate two-electron (L) donors including carbon monoxide and 2,6-xylylisocyanide, affording crystallographically characterized 18-electron Cp*Ru(L)(κ²-P∼N) adducts. Preliminary reactivity studies confirm that such complexes are capable of extruding hydrogen from ammonia borane.

  我们在此报告了第一个可分离的、形式上具有16个电子的Cp*Ru(κ²-P∼N)物种的合成和光谱/晶体学表征，这些物种由N-膦酰胺配体支持。尽管这种配合物的稳定性，但它们已被证明能够轻松地与二电子(L)给体（包括一氧化碳和2,6-二甲基苯基异腈）配位，形成晶体学表征的18电子Cp*Ru(L)(κ²-P∼N)加合物。初步反应性研究证实，这种配合物能够从氨硼烷中排出氢气。
• (<i>N</i>-Phosphinoamidinate)Iron Pre-Catalysts for the Room Temperature Hydrosilylation of Carbonyl Compounds with Broad Substrate Scope at Low Loadings
  作者：Adam J. Ruddy、Colin M. Kelly、Sarah M. Crawford、Craig A. Wheaton、Orson L. Sydora、Brooke L. Small、Mark Stradiotto、Laura Turculet

  DOI：10.1021/om400883u

  日期：2013.10.14

  The synthesis and structural characterization of three-coordinate iron(II) and cobalt(II) complexes supported by new N-phosphinoamidinate ligands is reported, along with the successful application of these complexes as precatalysts for the challenging room-temperature hydrosilylation of carbonyl compounds to afford alcohols upon workup. Under the rigorous screening conditions employed (0.015 mol %

  据报道，由新的N-膦酰胺基配体支撑的三配位铁（II）和钴（II）配合物的合成和结构表征，以及这些配合物作为预催化剂成功地用于挑战性的室温下羰基化合物的氢化硅烷化反应。在锻炼后买酒。下所采用的严格的筛选条件（0.015摩尔％的Fe）苯乙酮的还原，该明确定义的铁（II）酰胺基预催化剂2B，具有大体积Ñ -2,6-二异丙基和二-叔-butylphosphino的内部分Ñ-膦酰胺基配体，表现出优异的催化性能。进一步的实验表明，在无光，过量汞存在或无溶剂条件下进行反应时，使用2b进行苯乙酮氢化硅烷化所获得的产率没有改变。值得注意的是，对于这种在室温下通过铁催化的醇铁催化的羰基氢甲硅烷基化反应，发现预催化剂2b具有最广泛的底物范围，从而能够化学选择性地还原结构多样的醛和酮以及酯类，在极低的负载量（0.01–1.0 mol％Fe）下，仅使用1当量的苯基硅烷还原剂。