N-苯甲酰基-N-甲基-4-甲基苯磺酰胺 | 10533-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-苯甲酰基-N-甲基-4-甲基苯磺酰胺
• 英文名称: N-methyl-N-tosylbenzamide
• 英文别名: N-Methyl-N-(4-toluensulfonyl)-benzamide；N-methyl-N-(4-methylphenyl)sulfonylbenzamide
• CAS: 10533-83-2
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₃S
• 分子量: 289.355
• InChiKey: MHQIDIXDTUHBGQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  65-66 °C
• 沸点：
  432.1±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.254±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苯甲酰基-N-甲基-4-甲基苯磺酰胺 在 乙醇 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 二异丙胺 作用下， 以66%的产率得到N-甲基苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  使用快速交替极性的化学选择性电合成

  摘要：

  有机合成中选择性操纵官能团（化学选择性）的挑战历来通过使用与底物可调节相互作用的试剂/催化剂或通过修饰以屏蔽不需要的反应位点（保护基团）来克服。尽管电化学提供了精确的氧化还原控制以实现独特的化学选择性，但在存在多种氧化还原活性功能的情况下，这种方法通常变得具有挑战性。从历史上看，电合成几乎完全使用直流电（DC）进行。相比之下，众所周知，应用交流电 (AC) 可以在分析规模上显着改变反应结果，但很少被战略性地用于复杂的制备有机合成。在这里，我们展示了如何使用方波来传递电流——快速交替极性（rAP）——能够控制羰基化合物化学选择性还原中的反应结果，这是最广泛使用的反应流形之一。观察到的反应性不能使用直流电解或化学试剂来重现。这种控制化学选择性的新方法所带来的合成价值在手性辅助去除等经典反应问题和PROTAC合成等前沿药物化学主题的背景下得到了生动的体现。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c06572
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-styrylbenzoic acid 在 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-苯甲酰基-N-甲基-4-甲基苯磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  Pd（II）/ Cu（II）催化的以空气为末端氧化剂的（E）-3-芳基亚甲基异吲哚啉-1-酮的区域和立体选择性合成

  摘要：

  据报道，通过Pd（II）/ Cu（II）催化的酰胺与苯乙烯之间的一锅CC-C / C-N键形成序列的区域和立体选择性合成（E）-3-芳基亚甲基异吲哚啉-1-酮。在温和的好氧条件下，使用易得的起始原料，该方法可以轻松，快速地获得各种化合物，并具有良好的官能团耐受性，高选择性和高效率。从该方法获得的产物的进一步精制使得马兜铃内酰胺和吲哚异喹啉酮生物碱的合成非常短而有效。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03409

文献信息

• Transamidation for the Synthesis of Primary Amides at Room Temperature
  作者：Jiajia Chen、Yuanzhi Xia、Sunwoo Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00958

  日期：2020.5.1

  Various primary amides have been synthesized using the transamidation of various tertiary amides under metal-free and mild reaction conditions. When (NH4)2CO3 reacts with a tertiary amide bearing an N-electron-withdrawing substituent, such as sulfonyl and diacyl, in DMSO at 25 °C, the desired primary amide product is formed in good yield with good funcctional group tolerance. In addition, N-tosylated

  在无金属和温和的反应条件下，使用各种叔酰胺进行转酰胺作用，可以合成出各种伯酰胺。当（NH4）2CO3在25°C的DMSO中与带有N吸电子取代基的叔酰胺（如磺酰基和二酰基）反应时，可以形成具有良好官能团耐受性的高收率的所需伯酰胺产物。另外，N-甲苯磺酸化的内酰胺衍生物通过开环反应提供了它们相应的N-甲苯磺酰胺基烷基酰胺产物。
• Catalyst-Free, Metal-Free, and Chemoselective Transamidation of Activated Secondary Amides
  作者：Srinivasan Chandrasekaran、Rajagopal Ramkumar

  DOI：10.1055/s-0037-1610664

  日期：2019.2

  well. The present methodology appears to be better than the other catalyzed transamidations reported recently. A simple protocol, which is catalyst-free, metal-free, and chemoselective, for transamidation of activated secondary amides in ethanol as solvent under mild conditions is reported. A wide range of amines, amino acids, amino alcohols, and the substituents, which are problematic in catalyzed transamidation

  摘要 据报道，在温和条件下，无溶剂，无金属和化学选择性的简单方案可用于乙醇中作为溶剂的活化仲酰胺的氨基转移。在该方法学中容许在催化的转酰胺基化中有问题的各种各样的胺，氨基酸，氨基醇和取代基。转酰胺基反应也成功地扩展到水作为介质。本方法学似乎比最近报道的其他催化的转酰胺作用更好。 据报道，在温和条件下，无溶剂，无金属和化学选择性的简单方案可用于乙醇中作为溶剂的活化仲酰胺的氨基转移。在该方法学中容许在催化的转酰胺基化中有问题的各种各样的胺，氨基酸，氨基醇和取代基。转酰胺基反应也成功地扩展到水作为介质。本方法学似乎比最近报道的其他催化的转酰胺作用更好。
• Fluoride-Catalyzed Esterification of Amides
  作者：Hongxiang Wu、Weijie Guo、Stelck Daniel、Yue Li、Chao Liu、Zhuo Zeng

  DOI：10.1002/chem.201800336

  日期：2018.3.7

  strategy for esterification of common amides using fluoride as a catalyst. This method shows high functional group tolerance, and notably it requires only a slight excess of the alcohol nucleophile, which is a rare case in transition‐metal‐free amide transformations. Moreover, this approach may provide a new understanding for further studies on esterification of amides and is expected to stimulate the development

  近年来，已证明可以使用过渡金属催化剂活化并选择性裂解酰胺的碳氮键。但是，这些方法仅限于特定的酰胺。催化体系与酰胺之间存在一对一的关系，并且还使用大量的过渡金属催化剂和配体。因此，我们现在报告使用氟化物作为催化剂对普通酰胺进行酯化的一般策略。该方法显示出较高的官能团耐受性，尤其是仅需要略微过量的醇亲核试剂，这在无过渡金属的酰胺转化中很少见。而且，
• Pd–PEPPSI: a general Pd–NHC precatalyst for Buchwald–Hartwig cross-coupling of esters and amides (transamidation) under the same reaction conditions
  作者：Shicheng Shi、Michal Szostak

  DOI：10.1039/c7cc06186b

  日期：——

  Amides are of fundamental interest in many fields of chemistry involving organic synthesis, chemical biology and biochemistry. Here, we report the first catalytic Buchwald–Hartwig coupling of both common esters and amides by highly selective C(acyl)–X (X = O, N) cleavage to rapidly access aryl amide functionality via a cross-coupling strategy. Reactions are promoted by versatile, easily prepared, well-defined

  酰胺在涉及有机合成，化学生物学和生物化学的许多化学领域中具有根本的意义。在这里，我们通过高度选择性C（酰基）-X（X = O，N）裂解以快速访问芳酰胺官能报告这两个共同酯和酰胺的第一催化的Buchwald-Hartwig偶联经由交叉耦合策略。多功能，易于制备的，定义明确的Pd-PEPPSI型预催化剂促进了反应，并以良好的收率和优异的产率进行，并且对酰基键的裂解具有出色的化学选择性。该方法是用户友好的，因为它使用了市售的，对水分和空气稳定的预催化剂。值得注意的是，我们首次展示了在相同反应条件下的选择性C（酰基）-N和C（酰基）-O裂解/布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化反应，可通过避免限制于特定的酰基金属前体来简化酰胺的合成。引起广泛兴趣的是，这项研究为使用定义明确的Pd（II）-NHC带有吡啶“扔掉”配体的前催化剂家族开辟了大门，后者可用于对稳定的羧酸衍生物进行选择性C（酰基）胺化。
• Conversion of amides to esters by the nickel-catalysed activation of amide C–N bonds
  作者：Liana Hie、Noah F. Fine Nathel、Tejas K. Shah、Emma L. Baker、Xin Hong、Yun-Fang Yang、Peng Liu、K. N. Houk、Neil K. Garg

  DOI：10.1038/nature14615

  日期：2015.8

  Although enzymes are able to cleave amide bonds in nature, it is difficult to selectively break the carbon–nitrogen bond of an amide using synthetic chemistry; now the activation and cleavage of these bonds using nickel catalysts is used to convert amides to esters. Although enzymes are able to cleave amide bonds in nature, it is difficult to selectively break the carbon–nitrogen bond of an amide using synthetic chemistry. In this paper the authors demonstrate that amide C–N bonds can be activated and cleaved using nickel catalysts. They used this methodology to convert amides to esters, which is a challenging and underdeveloped transformation. Amides are common functional groups that have been studied for more than a century1. They are the key building blocks of proteins and are present in a broad range of other natural and synthetic compounds. Amides are known to be poor electrophiles, which is typically attributed to the resonance stability of the amide bond1,2. Although amides can readily be cleaved by enzymes such as proteases3, it is difficult to selectively break the carbon–nitrogen bond of an amide using synthetic chemistry. Here we demonstrate that amide carbon–nitrogen bonds can be activated and cleaved using nickel catalysts. We use this methodology to convert amides to esters, which is a challenging and underdeveloped transformation. The reaction methodology proceeds under exceptionally mild reaction conditions, and avoids the use of a large excess of an alcohol nucleophile. Density functional theory calculations provide insight into the thermodynamics and catalytic cycle of the amide-to-ester transformation. Our results provide a way to harness amide functional groups as synthetic building blocks and are expected to lead to the further use of amides in the construction of carbon–heteroatom or carbon–carbon bonds using non-precious-metal catalysis.

  尽管酶能够在自然界中断裂酰胺键，但利用合成化学选择性地打破酰胺的碳—氮键却很困难；现在，使用镍催化剂激活和断裂这些键被用于将酰胺转化为酯。本文作者证明，酰胺C—N键可以使用镍催化剂激活和断裂。他们利用这种方法将酰胺转化为酯，这是一种具有挑战性且发展不足的转化。酰胺是一类常见的官能团，一个多世纪以来一直被研究。它们是蛋白质的关键构建模块，存在于广泛的天然和合成化合物中。酰胺被认为是一种差的亲电试剂，这通常归因于酰胺键的共振稳定性。尽管酶如蛋白酶可以轻易地断裂酰胺，但利用合成化学选择性地打破酰胺的碳—氮键却很困难。在这里，我们证明酰胺碳—氮键可以使用镍催化剂激活和断裂。我们利用这种方法将酰胺转化为酯，这是一种具有挑战性且发展不足的转化。反应方法在极其温和的反应条件下进行，并避免了使用大量过量的醇亲核试剂。密度泛函理论计算为酰胺到酯转化的热力学和催化循环提供了见解。我们的结果为利用酰胺官能团作为合成构建块提供了一种方法，并有望进一步在非贵金属催化的碳—杂原子或碳—碳键构建中使用酰胺。