(S)-1-phenyl-2,3-dihydro-1H-indene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (S)-1-phenyl-2,3-dihydro-1H-indene
• 英文别名: (1S)-1-phenyl-2,3-dihydro-1H-indene
• 化学式: C₁₅H₁₄
• 分子量: 194.276
• InChiKey: VNAFWALXWOAPCK-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-苯基-1H-茚 在 氢气 、 C₃₁H₅₇FeN₅Si₂ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 17.0h， 以13%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  C 2对称对映体富吡啶二碳烯二烷基铁二烷基配合物的合成及不对称烯烃加氢活性

  摘要：

  已经合成了对映体富集的N-烷基-咪唑取代的吡啶二碳烯二烷基铁二烷基配合物，并通过1 H NMR和零场57 FeMössbauer光谱学以及单晶X射线衍射进行了表征。在苯d 6中，观察到N 2的可逆配位，在五配位S = 1铁二烷基铁衍生物和相应的六配位反磁性二氮配合物之间建立了平衡。在H 2的4 atm处观察到1-异丙基-1-苯基乙烯催化不对称氢化的适度对映体选择性为45％对映体过量（ee）。使用10 mol％的对映体富集的二烷基铁预催化剂（ACNC）Fe（CH 2 SiMe 3）2（（ACNC）=双（烷基咪唑-2-亚甲基）吡啶）。将H 2压力降低至1 atm将ee提高至70％。温育实验确定二烷基铁预催化剂与H 2的反应会引发背景反应，导致生成选择性较低的催化剂。抑制该途径对于获得高对映选择性至关重要。甲基-2-乙酰氨基的所尝试的氢化确定了生成的N-H键活化铁烷基κ去激活途径2-氨基甲酸酯烷

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00046

文献信息

• Evidence for Dearomatizing Spirocyclization and Dynamic Effects in the Quasi-stereospecific Nitrogen Deletion of Tetrahydroisoquinolines
  作者：Jeanne Masson-Makdissi、Remy F. Lalisse、Mingbin Yuan、Balu D. Dherange、Osvaldo Gutierrez、Mark D. Levin

  DOI：10.1021/jacs.4c02491

  日期：2024.7.3

  Selectivity in organic chemistry is generally presumed to arise from energy differences between competing selectivity-determining transition states. However, in cases where static density functional theory (DFT) fails to reproduce experimental product distributions, dynamic effects can be examined to understand the behavior of more complex reaction systems. Previously, we reported a method for nitrogen

  有机化学中的选择性通常被认为是由决定过渡态的竞争选择性之间的能量差异引起的。然而，在静态密度泛函理论 (DFT) 无法重现实验产物分布的情况下，可以检查动态效应以了解更复杂的反应系统的行为。此前，我们报道了一种仲胺氮缺失方法，该方法依赖于异二氮烯中间体的形成，随后异二氮烯中间体通过笼状双自由基挤出二氮并伴随形成C-C键。在此，对 1-芳基-四氢异喹啉的氮缺失进行了详细的机制分析，表明在该系统中，先前确定的双自由基机制经历了动态控制分配为正常的 1,5-偶联产物和意想不到的螺环脱芳构化中间体，它通过异常简单的 1,3-σ 重排收敛到预期的茚满。该机制不能通过静态 DFT 重现，但得到准经典分子动力学计算的支持，并统一了该系统中的几个不寻常的观察结果，包括部分手性转移、乙烯桥处的非统计同位素扰乱、相关杂环中螺环脱芳构物质的分离系列，并观察到引入 8 个取代基可显着提高对映体特异性。