5,10-diphenyl-16-N-methyltripyrrane | 237081-19-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,10-diphenyl-16-N-methyltripyrrane
• 英文别名: 1-methyl-2,5-bis[phenyl(1H-pyrrol-2-yl)methyl]pyrrole
• CAS: 237081-19-5
• 化学式: C₂₇H₂₅N₃
• 分子量: 391.516
• InChiKey: DRDREHZTPDJDKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  36.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-bis(1-phenyl-1-hydroxymethyl)pyrrole 、 5,10-diphenyl-16-N-methyltripyrrane 在 三氟化硼乙醚 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.25h， 以1%的产率得到N(23)-methyl-NCTPP
  参考文献：
  名称：

  Regulation of NH-tautomerism in N-confused porphyrin by N-alkylation

  摘要：

  通过保护反应性外围氮原子，我们逐步制备了多种内部N-烷基化N-杂化卟啉。我们发现N-杂化卟啉中的NH-互变异构受N-烷基化作用的影响，这使我们能够获得关于N-杂化卟啉中两种重要NH-互变异构的离散信息。

  DOI：

  10.1039/c2ob25351h
• 作为产物：
  描述：

  吡咯 、 2,5-bis(phenylhydroxymethyl)-N-methylpyrrole 在 三氟乙酸 作用下， 反应 0.5h， 以33%的产率得到5,10-diphenyl-16-N-methyltripyrrane
  参考文献：
  名称：

  meso-Aryl sapphyrins with heteroatoms; synthesis, characterization, spectral and electrochemical properties

  摘要：

  描述了六种新的meso-芳基核心改性萨非林的合成、表征和光谱特性。采用一种高效的方法，通过酸催化的双噻烯二醇1和改性三吡咯烷2a-2e的凝缩反应，可以在16-36%的产率下制备所需的meso-芳基萨非林。产物分布和分离产率依赖于酸催化剂的性质（路易斯酸或质子酸）及其浓度。质子酸催化剂仅产生预期的萨非林，而在路易斯酸催化下则分离出两种额外产物，分别为18π四苯基卟啉和26π改性红色素。对质子NMR和吸收光谱数据的分析表明，在自由碱萨非林中，与双噻烯单元相对的杂环环结构颠倒，类似于N-5 meso-芳基萨非林，而颠倒的程度依赖于杂环的性质。从半经验方法计算得到的能量优化结构证实了这一结论。萨非林的质子化生成相应的单阳离子和双阳离子，而杂环结构保持颠倒，与正常的N-5萨非林形成对比。在氩气饱和和空气平衡条件下，自由碱和质子化衍生物的三重激发寿命相似，表明氧对三重态的淬灭作用很小。循环伏安研究显示，相对于meso-芳基卟啉，萨非林易于还原而难以氧化，3d中观察到的Δ红ox表明HOMO-LUMO能隙显著减少，与Soret带观察到的红移相一致。

  DOI：

  10.1039/a900137i

文献信息

• Structural Characterization of Meso Aryl Sapphyrins
  作者：Alagar Srinivasan、Anand V. G、S. Jeyaprakash Narayanan、Simi K. Pushpan、M. Ravi Kumar、Tavarekere K. Chandrashekar、Ken-ichi Sugiura、Yoshiteru Sakata

  DOI：10.1021/jo990729u

  日期：1999.11.1
• meso-Aryl sapphyrins with heteroatoms; synthesis, characterization, spectral and electrochemical properties
  作者：Alagar Srinivasan、Simi K. Pushpan、Murugaeson Ravi Kumar、Sumeet Mahajan、Tavarekere K. Chandrashekar、Raja Roy、P. Ramamurthy

  DOI：10.1039/a900137i

  日期：——

  The synthesis, characterization and spectral properties of six new meso-aryl core modified sapphyrins are described. An efficient approach involving an acid catalyzed condensation of bithiophene diol 1 and modified tripyrranes 2a–2e allows preparation of the desired meso-aryl sapphyrins in 16–36% yield. The product distribution and the isolated yield were found to be dependent on the nature of the acid catalyst (Lewis acid or protic acid) and its concentration. Protic acid catalyst exclusively gave the expected sapphyrins while two additional products, an 18π tetraphenylporphyrin and a 26π modified rubyrin, were isolated under Lewis acid catalysis. An analysis of proton NMR and absorption spectral data suggests that in free base sapphyrins, the heterocyclic ring opposite to the bithiophene unit is inverted as in N-5 meso-aryl sapphyrin and the degree of inversion is dependent on the nature of the heterocyclic ring. The energy optimized structure calculated from the semi-empirical method substantiates such a conclusion. Protonation of sapphyrins generates respective mono- and dications and the heterocyclic ring retains an inverted structure in contrast to normal N-5 sapphyrins. The triplet excited lifetimes for free base and protonated derivatives are similar both under argon saturated and air equilibrated conditions, indicating that the triplet state quenching by oxygen is minimal. Cyclic voltammetric studies reveal easier reductions and harder oxidations relative to meso-aryl porphyrins and the Δredox observed for 3d suggests significant reduction of the HOMO–LUMO energy gap consistent with the large red shift observed for the Soret band.

  描述了六种新的meso-芳基核心改性萨非林的合成、表征和光谱特性。采用一种高效的方法，通过酸催化的双噻烯二醇1和改性三吡咯烷2a-2e的凝缩反应，可以在16-36%的产率下制备所需的meso-芳基萨非林。产物分布和分离产率依赖于酸催化剂的性质（路易斯酸或质子酸）及其浓度。质子酸催化剂仅产生预期的萨非林，而在路易斯酸催化下则分离出两种额外产物，分别为18π四苯基卟啉和26π改性红色素。对质子NMR和吸收光谱数据的分析表明，在自由碱萨非林中，与双噻烯单元相对的杂环环结构颠倒，类似于N-5 meso-芳基萨非林，而颠倒的程度依赖于杂环的性质。从半经验方法计算得到的能量优化结构证实了这一结论。萨非林的质子化生成相应的单阳离子和双阳离子，而杂环结构保持颠倒，与正常的N-5萨非林形成对比。在氩气饱和和空气平衡条件下，自由碱和质子化衍生物的三重激发寿命相似，表明氧对三重态的淬灭作用很小。循环伏安研究显示，相对于meso-芳基卟啉，萨非林易于还原而难以氧化，3d中观察到的Δ红ox表明HOMO-LUMO能隙显著减少，与Soret带观察到的红移相一致。
• Regulation of NH-tautomerism in N-confused porphyrin by N-alkylation
  作者：Motoki Toganoh、Takaaki Yamamoto、Takayoshi Hihara、Hisanori Akimaru、Hiroyuki Furuta

  DOI：10.1039/c2ob25351h

  日期：——

  A variety of internally N-alkylated N-confused porphyrins were prepared in a stepwise manner through the protection of the reactive peripheral nitrogen atom. NH-Tautomerism in N-confused porphyrins was found to be regulated by N-alkylation, which enabled us to obtain discrete information on two important NH-tautomers of an N-confused porphyrin.

  通过保护反应性外围氮原子，我们逐步制备了多种内部N-烷基化N-杂化卟啉。我们发现N-杂化卟啉中的NH-互变异构受N-烷基化作用的影响，这使我们能够获得关于N-杂化卟啉中两种重要NH-互变异构的离散信息。