methyl 2-(cyclohex-1-enyl)-2-oxoacetate | 65499-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(cyclohex-1-enyl)-2-oxoacetate
• 英文别名: methyl 2-(cyclohex-1-en-1-yl)-2-oxoacetate；methyl (cyclohexen-1-yl)glyoxylate；Methyl α-cyclohexen-1-yl-α-oxoacetate；Methyl 2-(cyclohexen-1-yl)-2-oxoacetate
• CAS: 65499-26-5
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: IJJZFYYYPWKOSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(cyclohex-1-enyl)-2-oxoacetate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到sodium (1-cyclohexenyl)glyoxylate
  参考文献：
  名称：

  3-Hydroxy-2-oxo-1-oxaspiro[4.5]-dec-3-ene, a New Inhibitor of Lactate Dehydrogenase

  摘要：

  DOI：

  10.1016/00404-0399(50)0900w-
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(1-hydroxycyclohexyl)-2,2-dimethoxyacetate 在 吡啶 、 盐酸 、 氯化亚砜 作用下， 生成 methyl 2-(cyclohex-1-enyl)-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  Fell, Stephen C. M.; Pearson, Michael J.; Burton, George, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 12, p. 1483 - 1494

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Unsaturated cyclohexylacetic acid derivatives, and crop-protection
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：US05196423A1

  公开（公告）日：1993-03-23

  Unsaturated cyclohexylacetic acid derivatives of the formula I ##STR1## where U is.dbd.NOCH.sub.3, .dbd.CHOCH.sub.3, .dbd.CH.sub.2, .dbd.CH--CH.sub.3, .dbd.CH--CH.sub.2 --CH.sub.3, .dbd.N--NH--CH.sub.3 or .dbd.CH--S--CH.sub.3, n is from 0 to 10, A is hydrogen or substituted or unsubstituted alkyl, cycloalkyl, aryl or hetaryl, and X is a single bond when n is 0, and oxygen, sulfur or a single bond when n is not 0, and the plant-compatible acid addition products and base addition products thereof, and fungicides and insecticides containing these compounds.

  公式I的不饱和环己基乙酸衍生物，其中U是.dbd.NOCH.sub.3，.dbd.CHOCH.sub.3，.dbd.CH.sub.2，.dbd.CH--CH.sub.3，.dbd.CH--CH.sub.2 --CH.sub.3，.dbd.N--NH--CH.sub.3或.dbd.CH--S--CH.sub.3，n为0至10，A为氢或取代或未取代的烷基，环烷基，芳基或杂芳基，X为单键当n为0时，当n不为0时为氧，硫或单键，以及植物兼容的酸盐和碱盐加合物，以及含有这些化合物的杀菌剂和杀虫剂。
• Efficient Oxa-Diels–Alder/Semipinacol Rearrangement/Aldol Cascade Reaction: Short Approach to Polycyclic Architectures
  作者：Jin-Bao Peng、Yue Qi、Ze-Ran Jing、Shao-Hua Wang、Yong-Qiang Tu、Dao-Yong Zhu、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00125

  日期：2015.2.20

  A novel carbon electrophile induced intermolecular oxa-Diels–Alder/semipinacol rearrangement/aldol cascade reaction of allylic silyl ether with β,γ-unsaturated α-ketoester has been developed under the promotion of SnCl4. This highly efficient transformation enables the quick construction of polycyclic architectures with up to five contiguous stereogenic centers in a single operation with moderate to

  在SnCl 4的促进下，开发了一种新型的碳亲电试剂诱导烯丙基甲硅烷基醚与β，γ-不饱和α-酮酸酯的分子间氧杂-Diels-Alder / Semipinacol重排/醛醇醛级联反应。这种高效的转化方法可在一次操作中快速构建具有多达五个连续立体异构中心的多环结构，且具有中等至良好的产率以及高非对映选择性，并将为多种生物学上重要的多环天然化合物的构架和/或类似物提供通用的简便方法产品。
• Asymmetric Cyanosilylation of α-Keto Esters Catalyzed by the [Ru(phgly)₂(binap)]-C₆H₅OLi System
  作者：Nobuhito Kurono、Masato Uemura、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1002/ejoc.200901501

  日期：2010.3

  The asymmetric reaction of α-keto esters and (CH 3 ) 3 SiCN, catalyzed by a combined system of [Ru(S)-phgly) 2 (S)-binap}] and C 6 H 5 OLi with a substrate-to-catalyst molar ratio (S/C) of 1000 at -60 °C, affords silylated cyanohydrins in up to 99 % ee. Cyanosilylation smoothly proceeds with an S/C of 10,000 at ―50 °C. The use of Xyl-Binap instead of Binap as a ligand provides better enantioselectivity

  α-酮酯和 (CH 3 ) 3 SiCN 的不对称反应，由 [Ru(S)-phgly) 2 (S)-binap}] 和 C 6 H 5 OLi 的组合系统催化，底物-在 -60 °C 下，催化剂摩尔比 (S/C) 为 1000，可提供高达 99% ee 的甲硅烷基化氰醇。氰基硅烷化在 ―50 °C 下以 10,000 的 S/C 顺利进行。在某些情况下，使用 Xyl-Binap 代替 Binap 作为配体可提供更好的对映选择性。一系列芳香族、杂芳香族、脂肪族和 α,β-不饱和酮酯被转化为所需的产物。
• Synthesis of the pentacyclic intermediate for dynemicin a and unusual formation of spiro-oxindole ring
  作者：Takaaki Okita、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89417-5

  日期：1994.1

  A pentacyclic compound was synthesized as an important intermediate of antitumor antibiotic dynemicins. The key step was the intramolecular Heck reaction using catalytic Pd reagent. During the course of the synthetic studies, an unusual spiro ring compound was found to be produced via intramolecular conjugate addition.

  合成了五环化合物，作为抗肿瘤抗生素迪尼米星的重要中间体。关键步骤是使用催化钯试剂进行的分子内Heck反应。在合成研究过程中，发现一种异常的螺环化合物是通过分子内共轭物加成产生的。
• Intramolecular [3+2] nitrone-alkyne cycloaddition
  作者：Han-Young Kang、Yong Seo Cho、Hun Yeong Koh、Moon Ho Chang

  DOI：10.1016/0040-4039(91)85084-i

  日期：1991.6

  It is demonstrated that the [3+2] cycloaddition of a nitrone to an alkyne is facile when the length of the tether connecting the two reacting sites is appropriate. The resulting [3+2] cycloaddition products, isoxazolidines can be further converted to 3-hydroxy-3-pyrrolin-2-ones and alpha-keto-beta, gamma-unsaturated esters by reductive and oxidative cleavage, respectively.