2,2,4-trimethyl-3-phenylthiomethyl-cyclohex-3-en-1-one | 162708-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2,2,4-trimethyl-3-phenylthiomethyl-cyclohex-3-en-1-one
• 英文别名: 2,2,4-Trimethyl-3-(phenylsulfanylmethyl)cyclohex-3-en-1-one
• CAS: 162708-83-0
• 化学式: C₁₆H₂₀OS
• 分子量: 260.4
• InChiKey: FFGOZOPDFMQVOP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4-trimethyl-3-phenylthiomethyl-cyclohex-3-en-1-one 在 吡啶 、 四氧化锇 、 cerium(III) chloride 、 甲基磺酰胺 、 2-氯-N-(2-氯乙基)-N-甲基乙胺氧化物 、 mercury(II) trifluoroacetate 、 potassium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 Dimethyl-carbamic acid (4S,5S)-7-benzenesulfonylmethyl-2,2,6,6,8-pentamethyl-1,3-dioxa-spiro[4.5]dec-7-en-4-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过A环C1酮的烯化和直接B环的封闭合成紫杉醇AB系统

  摘要：

  介绍了13-脱氧紫杉醇C1酮的两种合成方法。通过Meyer-Schuster反应或通过用二氯化乙烯基铈引入乙烯基，然后进行烯丙基重排，间接实现这些C1酮的烯烃化。两种方法仅提供E-烯烃。这些烯烃的二羟基化反应可通过催化的OsO 4和NMNO以中等收率实现，从而为紫杉醇-1,2-二醇单元提供正确的相对立体化学。通过在C9处将α-磺酰基阴离子置换为C9处的烯丙基溴，可以以极好的收率实现B环的封闭。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00411-0
• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-3-phenylthiomethyl-cyclohex-3-en-1-one 、 碘甲烷 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以86%的产率得到2,2,4-trimethyl-3-phenylthiomethyl-cyclohex-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过A环C1酮的烯化和直接B环的封闭合成紫杉醇AB系统

  摘要：

  介绍了13-脱氧紫杉醇C1酮的两种合成方法。通过Meyer-Schuster反应或通过用二氯化乙烯基铈引入乙烯基，然后进行烯丙基重排，间接实现这些C1酮的烯烃化。两种方法仅提供E-烯烃。这些烯烃的二羟基化反应可通过催化的OsO 4和NMNO以中等收率实现，从而为紫杉醇-1,2-二醇单元提供正确的相对立体化学。通过在C9处将α-磺酰基阴离子置换为C9处的烯丙基溴，可以以极好的收率实现B环的封闭。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00411-0

文献信息

• Synthesis of a highly functionalised AB taxane ring system: formation of the eight-membered ring by an efficient 8-exo-tet alkylation of an α-sulfonyl anion
  作者：David Crich、Swaminathan Natarajan

  DOI：10.1039/c39950000085

  日期：——

  An efficient, scalable route to a Taxol A ring synthon has been developed; its successful elaboration to a highly functionalized AB system by means of a novel nucleophilic ring closure is described.

  已经开发出一种高效，可扩展的紫杉醇A环合成子的途径。描述了其通过新颖的亲核开环成功地修饰为高度官能化的AB系统的方法。
• Synthesis of the taxol AB-system by olefination of an A-ring C1 ketone and direct B-ring closure
  作者：David Crich、Swaminathan Natarajan、Joyce Z Crich

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00411-0

  日期：1997.5

  Two syntheses of 13-deoxy-taxol C1 ketones are presented. Olefination of these C1 ketones is achieved, indirectly, via either the Meyer-Schuster reaction or by introduction of a vinyl group with vinylcerium dichloride followed by allylic rearrangement. Both methods provide the E-olefin exclusively. Dihydroxylation of these olefins is achieved with catalytic OsO4 and NMNO in moderate yield, providing

  介绍了13-脱氧紫杉醇C1酮的两种合成方法。通过Meyer-Schuster反应或通过用二氯化乙烯基铈引入乙烯基，然后进行烯丙基重排，间接实现这些C1酮的烯烃化。两种方法仅提供E-烯烃。这些烯烃的二羟基化反应可通过催化的OsO 4和NMNO以中等收率实现，从而为紫杉醇-1,2-二醇单元提供正确的相对立体化学。通过在C9处将α-磺酰基阴离子置换为C9处的烯丙基溴，可以以极好的收率实现B环的封闭。