[(2S)-3,6-二氢-2H-吡喃-2-基]甲醇 | 172323-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 中文名称: [(2S)-3,6-二氢-2H-吡喃-2-基]甲醇
• 英文名称: (S)-(-)-(3,6-Dihydro-2H-pyran-2-yl)methanol
• 英文别名: 2H-Pyran-2-methanol, 3,6-dihydro-, (2S)-；[(2S)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]methanol
• CAS: 172323-66-9
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: UNSAEZVUQMSYHU-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  184.2±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.043±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2S)-3,6-二氢-2H-吡喃-2-基]甲醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 臭氧 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3S)-3-(2-hydroxyethoxy)-4-(triphenylmethoxy)-1-butanol
  参考文献：
  名称：

  用于合成 (S)-3-[2-{(甲基磺酰基)氧基}乙氧基]-4-(三苯基甲氧基)-1-丁醇甲磺酸盐的杂化 Diels-Alder-生物催化方法是合成 PKC 抑制剂的关键中间体LY3335311

  摘要：

  已开发出一种具有成本效益且易于放大的工艺，用于合成 (S)-3-[2-{(甲基磺酰基)氧基}乙氧基]-4-(三苯基甲氧基)-1-丁醇甲磺酸盐，这是一种使用的关键中间体通过异源 Diels-Alder 和生物催化反应的组合合成蛋白激酶 C 抑制剂药物。乙醛酸乙酯和丁二烯之间的 Diels-Alder 反应用于制备外消旋的 2-乙氧基羰基-3,6-二氢-2H-吡喃。用迟缓芽孢杆菌蛋白酶处理外消旋酯导致 R-对映异构体的选择性水解并产生具有优异光学纯度的 S-2-乙氧基羰基-3,6-二氢-2H-吡喃，其被还原为 S-3,6 -二氢-2H-吡喃-2-基甲醇。这种醇的三苯甲基化，然后是还原性臭氧分解和甲磺酰化，以 10-15% 的总产率和 > 99% ee 和化学纯度。给出了在每个步骤中完成的过程开发工作的详细信息。

  DOI：

  10.1021/op020202a
• 作为产物：
  描述：

  3,6-二氢-2H-吡喃-2-甲酸乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 B_. lentus protease aqueous formulations 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 11.33h， 生成 [(2S)-3,6-二氢-2H-吡喃-2-基]甲醇
  参考文献：
  名称：

  用于合成 (S)-3-[2-{(甲基磺酰基)氧基}乙氧基]-4-(三苯基甲氧基)-1-丁醇甲磺酸盐的杂化 Diels-Alder-生物催化方法是合成 PKC 抑制剂的关键中间体LY3335311

  摘要：

  已开发出一种具有成本效益且易于放大的工艺，用于合成 (S)-3-[2-{(甲基磺酰基)氧基}乙氧基]-4-(三苯基甲氧基)-1-丁醇甲磺酸盐，这是一种使用的关键中间体通过异源 Diels-Alder 和生物催化反应的组合合成蛋白激酶 C 抑制剂药物。乙醛酸乙酯和丁二烯之间的 Diels-Alder 反应用于制备外消旋的 2-乙氧基羰基-3,6-二氢-2H-吡喃。用迟缓芽孢杆菌蛋白酶处理外消旋酯导致 R-对映异构体的选择性水解并产生具有优异光学纯度的 S-2-乙氧基羰基-3,6-二氢-2H-吡喃，其被还原为 S-3,6 -二氢-2H-吡喃-2-基甲醇。这种醇的三苯甲基化，然后是还原性臭氧分解和甲磺酰化，以 10-15% 的总产率和 > 99% ee 和化学纯度。给出了在每个步骤中完成的过程开发工作的详细信息。

  DOI：

  10.1021/op020202a

文献信息

• <b>Diastereoselective Reaction of Buta-1,3-diene with Chiral Derivatives of Glyoxylic­ Acid: Effective Route to Optically Pure 2-Substituted 3,6-Dihydro-2</b> <b><i>H</i></b> <b>-pyrans</b>
  作者：Janusz Jurczak、Magorzata Kosior、Monika Asztemborska

  DOI：10.1055/s-2003-44372

  日期：——

  The influence of Lewis acids on the diastereoselectivity of [4+2] cycloaddition of buta-1,3-diene (4) to N-glyoxyloyl-(2R)-bornane-10,2-sultam (6a) and (R)-8-phenylmenthyl glyoxylate (6b) was investigated and found to have high levels of asymmetric induction. The highest asymmetric induction (ca. 100% de) was obtained for the reaction of 4 with 6b carried out in toluene and in the presence of chelating

  路易斯酸对 1,3-二烯 (4) 与 N-乙醛酰-(2R)-冰片烷-10,2-磺胺 (6a) 和 (R)- 的 [4+2] 环加成反应的非对映选择性的影响研究了 8-苯基薄荷基乙醛酸 (6b)，发现其具有高水平的不对称诱导。在甲苯中和螯合路易斯酸（SnCl 4 、TiCl 4 ）存在下，4 与 6b 的反应获得了最高的不对称感应（约 100% de）。
• A Concise and Efficient Synthesis of Spiroketals - Application to the Synthesis of SPIKET-P and a Spiroketal from<i>Bactrocera</i>Species
  作者：Loic Tomas、Benjamin Bourdon、Jean Claude Caille、David Gueyrard、Peter G. Goekjian

  DOI：10.1002/ejoc.201201199

  日期：2013.2

  We report the synthesis of spiroketals by sequence of enol ether synthesis and cyclization. The enol ethers were prepared from lactones by a Julia olefination reaction, and the starting chiral lactone was prepared from an industrial intermediate. This route is a concise and efficient way to synthesize naturally occurring and biologically interesting spiroketals. We used this sequence for the preparation

  我们通过烯醇醚合成和环化的顺序报告了螺缩酮的合成。烯醇醚由内酯通过 Julia 烯化反应制备，起始手性内酯由工业中间体制备。该路线是合成天然存在且具有生物学意义的螺旋酮的简洁有效的方法。我们使用这个序列来制备 SPIKET-P 和来自 Bactrocera 物种的 SPiroketal。
• Synthesis of Some Isoxazolidine and Isoxazoline Derivatives Using Nitrone-Derived (‒)-Menthone via 1,3-Dipolar Cycloaddition with Alkenes, Alkynes and Cycloalkenes
  作者：Kaïss Aouadi、Sébastien Vidal、Heithem Abda、Moncef Mssadek

  DOI：10.3987/com-16-13532

  日期：——

  Cycloaddition reactions between a menthone-based chiral nitrone and alkenes or alkynes under microwave activation afforded a series of enantiopure cycloadducts in good yields and with high stereo selectivity. Removal of the chiral auxiliary under acid-catalysis led to a new series of isoxazolidines and isoxazolines with the control of one, two or three stereogenic centers.
• Asymmetric hetero Diels-Alder reactions and ene reactions catalyzed by chiral copper(II) complexes
  作者：Mogens Johannsen、Karl Anker Joergensen

  DOI：10.1021/jo00123a007

  日期：1995.9

  A new copper(II) bisoxazoline-catalyzed reaction of glyoxylate esters with dienes leading to the hetero Diet-Alder product and the ene product in high yield and with a high enantiomeric excess (ee) has been developed. The hetero Diels-Alder product:ene product ratio is in the range 1:0.6 to 1:1.8 and is dependent on both the chiral ligand attached to the metal, the glyoxylate ester, and the reaction temperature. The scope of the copper(II) bisoxazoline-catalyzed reaction of glyoxylate esters with dienes is demonstrated by the reaction of a variety of different dienes with ethyl and isopropyl glyoxylate, and it is shown that a simple substrate such as 1,3-butadiene reacts to give the hetero Diels-Alder product in 55% yield with an ee of 87%. Furthermore, the synthetic application of the reaction is demonstrated by the synthesis of a highly interesting synthon for sesquiterpene lactones in high yield and diastereoselectivity, and with a very high ee from 1,3-cyclohexadiene and ethyl glyoxylate using a copper(II) bisoxazoline as the catalyst. A mechanism for the hetero Diels-Alder reaction, which accounts for the enantioselectivity in the reactions, is proposed.
• Highly diastereoselective hetero-Diels–Alder reaction of buta-1,3-diene with N-glyoxyloyl-(2R)-bornane-10,2-sultam: an efficient synthesis of homochiral (S)-3-[2-{(methylsulfonyl)oxy}ethoxy]-4-(triphenylmethoxy)-1-butanol methanesulfonate
  作者：Małgorzata Kosior、Małgorzata Malinowska、Julita Jóźwik、Jean-Claude Caille、Janusz Jurczak

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00746-2

  日期：2003.1

  The influence of Lewis acid on the diastereo selectivity of [4+2] cycloaddition of buta-1,3-diene to N-glyoxyloyl-(2R)-bornane-10,2-sultam was investigated and high levels of asymmetric induction were achieved. (S)-3-[2- (Methylsulfonyl)oxy}ethoxyl-4-(triphenylmethoxy)-1-butanol methanesulfonate were synthesized in 15% overall yield, applying as a crucial step the above-mentioned [4+2] cycloaddition catalyzed by ZnBr2. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.