[(3S,4R)-1-苄基-4-(4-氟苯基)-3-哌啶基]甲基甲烷磺酸酯 | 201855-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: [(3S,4R)-1-苄基-4-(4-氟苯基)-3-哌啶基]甲基甲烷磺酸酯
• 英文名称: trans 1-Benzyl-4-(4-fluorophenyl)-3-methylsulfonatepiperidine
• 英文别名: [(3S,4R)-1-benzyl-4-(4-fluorophenyl)piperidin-3-yl]methyl methanesulfonate
• CAS: 201855-71-2
• 化学式: C₂₀H₂₄FNO₃S
• 分子量: 377.48
• InChiKey: ADWQMOLEYNRWBF-ICSRJNTNSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于丙酮、二氯甲烷

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(3S,4R)-1-苄基-4-(4-氟苯基)-3-哌啶基]甲基甲烷磺酸酯 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 20.0~90.0 ℃ 、600.0 kPa 条件下， 反应 29.33h， 生成 帕罗西汀
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific construction of substituted piperidines. Synthesis of (−)-paroxetine and (+)-laccarin

  摘要：

  基于对C(3)取代的1,3-环状氨基磺酸盐的高度立体选择性裂解，对（-）帕罗西汀和（+）拉卡林的短程高效对映选择性合成进行了描述。

  DOI：

  10.1039/b617260a
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4R)-1-benzyl-4-(4-fluorophenyl)-2,6-dioxopiperidine-3-carboxylic acid methyl ester 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 [(3S,4R)-1-苄基-4-(4-氟苯基)-3-哌啶基]甲基甲烷磺酸酯
  参考文献：
  名称：

  Application of the chiral base desymmetrisation of imides to the synthesis of the alkaloid jamtine and the antidepressant paroxetine

  摘要：

  The synthesis of the alkaloid jamtine and the antidepressant paroxetine have been addressed by a strategy involving asymmetric desymmetrisation of prochiral imides by a chiral lithium amide base. A short reaction sequence, starting with a cyclohexane fused succinimide, led to the structures originally reported for the alkaloid jamine and its derived N-oxide. The structures synthesised are shown not to correspond with those originally reported. A second sequence involves desymmetrisation of a 4-arylglutarimide, and provides a short enantioselective synthesis of the drug substance paroxetine. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.08.046

文献信息

• Highly enantioselective organocatalytic cascade reaction for the synthesis of piperidines and oxazolidines
  作者：Sylva Číhalová、Guillem Valero、Jiří Schimer、Marek Humpl、Martin Dračínský、Albert Moyano、Ramon Rios、Jan Vesely

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.079

  日期：2011.11

  The synthesis of piperidines and piperidines derivatives in enantiopure fashion has been a challenging goal for organic chemists. In this report we developed a nice cascade reaction for piperidine derivatives based in an amidomalonate Michael addition to enals followed by an intramolecular hemiaminal formation with good yields and enantioselectivities. Moreover we studied the ‘in situ’ intramolecular

  对映体纯的方式合成哌啶和哌啶衍生物一直是有机化学家的一个挑战性目标。在本报告中，我们开发了一种很好的级联反应，该反应是将氨甲酰胺酸迈克尔基化合物与烯丙基苯胺类化合物加成哌啶类化合物，然后在分子内形成具有良好收率和对映选择性的半胱氨酸。此外，我们研究了这种半胱氨酸与形成稠合哌啶-恶唑烷的醇的“原位”分子内环化。
• Catalytic Michael/Ring-Closure Reaction of α,β-Unsaturated Pyrazoleamides with Amidomalonates: Asymmetric Synthesis of (−)-Paroxetine
  作者：Yu Zhang、Yuting Liao、Xiaohua Liu、Qian Yao、Yuhang Zhou、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201603056

  日期：2016.10.10

  A highly enantioselective tandem Michael/ring‐closure reaction of α,β‐unsaturated pyrazoleamides and amidomalonates has been accomplished in the presence of a chiral N,N′‐dioxide–Yb(OTf)3 complex (Tf: trifluoromethanesulfonyl) to give various substituted chiral glutarimides with high yields and diastereo‐ and enantioselectivities. Moreover, this methodology could be used for gram‐scale manipulation

  在手性N，N′-二氧化物-Yb （OTf）3配合物（Tf：三氟甲磺酰基）存在下，完成了对映体串联的α，β-不饱和吡唑酰胺和酰胺基丙酸酯的迈克尔/环封闭反应，得到各种取代基手性戊二酰亚胺，收率高，非对映和对映选择性高。此外，该方法可用于克级处理，并已成功应用于（-）-帕罗西汀的合成。进一步非线性和HRMS的研究显示，实际催化活性物质是一种单体大号-PMe 2 -Yb 3+络合物。提出了一个合理的过渡态来解释不对称感应的起源。
• N-BENZYLPIPERIDINE AND TETRAHYDROPYRIDINE DERIVATIVES
  申请人：RICHTER GEDEON VEGYESZETI GYAR R.T.

  公开号：EP0923554A1

  公开（公告）日：1999-06-23
• US6657062B1
  申请人：——

  公开号：US6657062B1

  公开（公告）日：2003-12-02
• [EN] N-BENZYLPIPERIDINE AND TETRAHYDROPYRIDINE DERIVATIVES<br/>[FR] DERIVES DE N-BENZYLPIPERIDINE ET DE TETRAHYDROPYRIDINE
  申请人：RICHTER GEDEON VEGYÉSZETI GYÁR RT.

  公开号：WO1998001424A1

  公开（公告）日：1998-01-15

  (EN) The invention relates to compounds of formula (I), wherein X stands for hydroxyl group, halogen or R-SO3-group, wherein R means an optionally substituted alkyl or aryl group; each of A and B represents hydrogen or A and B together can form a valence bond, as well as cis and trans isomers, optically active enantiomers and racemates thereof and the salts of these compounds. The novel compounds of formula (I) of the invention are valuable intermediates for the preparation of paroxetine, an antidepressant drug. Furthermore, the invention relates to a process for the preparation of novel compounds of formula (I), wherein X, R, A and B are as defined above, as well as cis and trans isomers, optically active enantiomers and racemates thereof and the salts of these compounds; as well as to the use of these substances for the preparation of paroxetine of formula (V).(FR) La présente invention a pour objet des composés de la formule (I) dans laquelle X est un groupe hydroxyle, un halogène ou un groupe R-SO3 dans lequel R représente un groupe alkyle ou aryle éventuellement substitué; A et B représentent chacun un hydrogène ou A et B mis ensemble peuvent former une liaison de valence. La présente invention a également pour objet des isomères cis et trans, des énantiomères optiquement actifs et des racémates de ceux-ci, ainsi que les sels de ces composés. Les nouveaux composés de la formule (I) faisant l'objet de la présente invention constituent des intermédiaires précieux pour la préparation de la paroxétine, qui est un médicament antidépresseur. La présente invention concerne en outre un procédé de préparation des nouveaux composés représentés dans la formule (I), dans laquelle X, R, A et B sont comme définis plus haut, des isomères cis et trans, des énantiomères optiquement actifs et des racémates de ceux-ci, ainsi que les sels de ces composés. Enfin, elle a pour objet l'utilisation de ces substances pour la préparation de la paroxétine représentée répondant à la formule (V).