2-(cyclohexylmethyl)malononitrile | 59699-28-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-(cyclohexylmethyl)malononitrile
• 英文别名: 2-(Cyclohexylmethyl)propanedinitrile
• CAS: 59699-28-4
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂
• 分子量: 162.235
• InChiKey: NCLQNNFZYNUIOM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(cyclohexylmethyl)malononitrile 在 二氯二茂钛 、 三甲基氯硅烷 、 2,4,6-collidine hydrochloride 、 zinc(II) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到3-环己基丙腈
  参考文献：
  名称：

  钛（III）通过非自由基机理催化双氰胺的还原性脱氰。

  摘要：

  据报道，钛催化了双腈的单脱氰反应。该反应在温和的条件下进行，可耐受许多官能团，并可用于季戊二腈。还证明了相应的脱磺酰基作用。机理实验支持催化剂控制的裂解而不形成自由基，这与传统的化学计量的自由基脱氰形成鲜明对比。提出了两个TiIII物种参与CC裂解，并研究了添加的ZnCl2和2,4,6-可力丁盐酸盐的有益作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201908372
• 作为产物：
  描述：

  环己甲醇 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 2-(cyclohexylmethyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  钛（III）通过非自由基机理催化双氰胺的还原性脱氰。

  摘要：

  据报道，钛催化了双腈的单脱氰反应。该反应在温和的条件下进行，可耐受许多官能团，并可用于季戊二腈。还证明了相应的脱磺酰基作用。机理实验支持催化剂控制的裂解而不形成自由基，这与传统的化学计量的自由基脱氰形成鲜明对比。提出了两个TiIII物种参与CC裂解，并研究了添加的ZnCl2和2,4,6-可力丁盐酸盐的有益作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201908372

文献信息

• Preparation of O-Protected Cyanohydrins by Aerobic Oxidation of α-Substituted Malononitriles in the Presence of Diarylphosphine Oxides
  作者：Dapeng Zhang、Mingming Lian、Jia Liu、Shukun Tang、Guangzhi Liu、Cunfei Ma、Qingwei Meng、Haisheng Peng、Daling Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00569

  日期：2019.4.19

  mild, reagent-cyanide-free, and efficient synthesis of O-phosphinoyl-protected cyanohydrins from readily available α-substituted malononitriles was realized using diarylphosphine oxides in the presence of O2. Mechanistic studies indicated that in addition to the initial aerobic oxidation of the malononitrile derivative notable features of this process include the formation of a tetrahedral intermediate

  使用二芳基膦氧化物在O 2的存在下，实现了轻度，无氰化物的反应，并由易于获得的α-取代的丙二酸高效合成了O-膦酰基保护的氰醇。机理研究表明，除了丙二腈衍生物的初始有氧氧化外，该过程的显着特征还包括四面体中间体的形成和随后的分子内重排。可以通过醇解或通过用DIBAL-H还原来除去膦酰基保护基。
• Enantioselective Assembly of Cycloenones with a Nitrile-Containing All-Carbon Quaternary Center from Malononitriles Enabled by Ni Catalysis
  作者：Zhiwu Lu、Xu-Dong Hu、Hui Zhang、Xiao-Wen Zhang、Jinhui Cai、Muhammad Usman、Hengjiang Cong、Wen-Bo Liu

  DOI：10.1021/jacs.0c02075

  日期：2020.4.22

  malononitrile derivatives is a straightforward yet underdeveloped route to construct enantioenriched nitriles. Here we report an enantioselective nickel-catalyzed desymmetrization of malononitriles for the generation of nitrile-containing all-carbon quaternary stereocenters. This protocol involves a nickel-catalyzed addition of aryl boronic acids to alkynes followed by a selective nitrile insertion

  手性腈是现代有机合成和药物发现中的宝贵分子。选择性区分广泛使用的丙二腈衍生物的两个腈基团是构建对映体富集腈的直接但尚未开发的途径。在这里，我们报告了丙二腈的对映选择性镍催化去对称化，用于生成含腈的全碳四元立体中心。该协议涉及在镍催化下将芳基硼酸添加到炔烃中，然后选择性地插入腈，从而前所未有地获得对映富集的 5-7 元 α-氰基环烯酮，以及来自各种底物的完全取代的烯烃。这些腈产品的合成效用通过克级合成和转化为几个有用的官能团来证明。
• Cobalt-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Alkylation of Malononitriles
  作者：Samir Ghorai、Sajid Ur Rehman、Wen-Bin Xu、Wen-Yu Huang、Changkun Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00962

  日期：2020.5.1

  Cobalt-catalyzed highly branched- and enantioselective allylic alkylation of malononitriles has been developed. Chiral γ,δ-unsaturated malononitriles could be synthesized with >20:1 branched/linear regioselectivity and up to 99% enantiomeric excess from easily accessible racemic allylic carbonates under mild reaction conditions. The electron-rich and sterically less hindered bisoxazolinephosphine ligand

  已经开发了钴催化的丙二腈的高度支化和对映选择性烯丙基烷基化反应。在温和的反应条件下，由易于获得的外消旋烯丙基碳酸酯可以合成具有> 20：1的支链/线性区域选择性和高达99％对映体过量的手性γ，δ-不饱和丙二腈。富含电子且空间受阻较少的双恶唑啉膦配体对于在碳-碳键形成过程中实现高反应性至关重要。
• Fluoroalkylative Ketonization of Malononitrile-Tethered Alkenes via Nickel Electron-Shuttle and Lewis Acid Catalysis
  作者：Yangkun Zhou、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01415

  日期：2024.5.31

  efficient reductive dicarbofunctionalization of unactivated alkenes with alkyl halides and malononitriles. The combination of Ni electron-shuttle catalysis with Eu(OTf)3, a non-redox-type Lewis acid, effectively activates the iminyl radicals, enabling the direct formation of the C(sp3)–C(sp3) bond and β-ketonitrile functionality across a variety of C═C double bonds. This reaction allows for the expedient

  开发了一种二元 Ni/Eu 催化系统，该系统能够利用烷基卤和丙二腈对未活化的烯烃进行有效的还原双碳官能化。 Ni电子穿梭催化与非氧化还原型路易斯酸Eu(OTf) 3的结合，有效激活亚胺基自由基，从而能够直接形成C(sp 3 )–C(sp 3 )键和β -酮腈官能团跨越各种C=C双键。该反应可以方便地合成带有全碳四元中心的密集官能化环状β-酮腈。