N-Allyl-4-methyl-N-((1-methyl-3-oxocyclobutyl)methyl)benzenesulfonamide | 1620413-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-Allyl-4-methyl-N-((1-methyl-3-oxocyclobutyl)methyl)benzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-[(1-methyl-3-oxocyclobutyl)methyl]-N-prop-2-enylbenzenesulfonamide
• CAS: 1620413-94-6
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₃S
• 分子量: 307.414
• InChiKey: KJESTKQAZABJKG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Allyl-4-methyl-N-((1-methyl-3-oxocyclobutyl)methyl)benzenesulfonamide 在 chlorobis(cyclooctene)rhodium(I) dimer 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 二丁醚 为溶剂， 反应 72.0h， 以49%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  环丁酮与烯烃催化脱羰环加成合成桥联环戊烷衍生物

  摘要：

  在此，我们报道了环丁酮和烯烃之间的分子内铑催化脱羰偶联，该偶联通过 C−C 活化进行，并为各种饱和桥联环戊烷衍生物提供了一种独特的方法。在此反应中，环丁酮充当环丙烷替代物，以形式 (4+2−1) 转化进行反应。为了证明该方法的有效性，将其应用于抗真菌药物 Tolciclate 的简明合成中。

  DOI：

  10.1002/anie.201608158
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-甲氧基苄基)-4-甲基苯磺酰胺 在 potassium carbonate 、 三氟乙酸 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 N-Allyl-4-methyl-N-((1-methyl-3-oxocyclobutyl)methyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  环丁酮与烯烃催化脱羰环加成合成桥联环戊烷衍生物

  摘要：

  在此，我们报道了环丁酮和烯烃之间的分子内铑催化脱羰偶联，该偶联通过 C−C 活化进行，并为各种饱和桥联环戊烷衍生物提供了一种独特的方法。在此反应中，环丁酮充当环丙烷替代物，以形式 (4+2−1) 转化进行反应。为了证明该方法的有效性，将其应用于抗真菌药物 Tolciclate 的简明合成中。

  DOI：

  10.1002/anie.201608158

文献信息

• Catalytic Intramolecular Ketone Alkylation with Olefins by Dual Activation
  作者：Hee Nam Lim、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201507741

  日期：2015.12.7

  Two complementary methods for catalytic intramolecular ketone alkylation reactions with unactivated olefins, resulting in Conia‐ene‐type reactions, are reported. The transformations are enabled by dual activation of both the ketone and the olefin and are atom‐economical as stoichiometric oxidants or reductants are not required. Assisted by Kool’s aniline catalyst, the reaction conditions can be both

  报道了两种与未活化的烯烃催化的分子内酮烷基化反应的互补方法，这些反应导致了Conia-ene型反应。转化通过酮和烯烃的双重活化而实现，并且是原子经济的，因为不需要化学计量的氧化剂或还原剂。在库尔的苯胺催化剂的辅助下，反应条件可以是pH中性和氧化还原中性的。因此可以容忍各种各样的官能团。尽管铑催化剂可有效形成五元环，但还开发了提供六元环产物的钌基体系。
• Cooperative activation of cyclobutanones and olefins leads to bridged ring systems by a catalytic [4 + 2] coupling
  作者：Haye Min Ko、Guangbin Dong

  DOI：10.1038/nchem.1989

  日期：2014.8

  Bridged ring systems are widely found in natural products, and successful syntheses of them frequently feature intramolecular Diels–Alder reactions. These reactions are subclassified as either type I or type II depending on how the diene motif is tethered to the rest of the substrate (type I are tethered at the 1-position of the diene and type II at the 2-position). Although the type I reaction has been used with great success, the molecular scaffolds accessible by the type II reactions are limited by the strain inherent in the formation of an sp2 carbon at a bridgehead position. Here, we describe a complementary approach that provides access to these structures through the C–C activation of cyclobutanones and their coupling with olefins. Various alkenes have been coupled with cyclobutanones to provide a range of bridged skeletons. The ketone group of the products serves as a convenient handle for downstream functionalization. Although widely used to form bridged ring systems, certain intramolecular Diels–Alder reactions are hampered by the strain inherent in forming an sp2-carbon at a bridgehead position. Now, an alternative strategy has been described to access these bridged ring systems through the C–C activation and coupling of cyclobutanones with olefins.

  桥环系统广泛存在于天然产物中，成功合成桥环系统的方法通常是分子内 DielsâAlder 反应。根据二烯基团与底物其他部分的连接方式，这些反应又可分为 I 型和 II 型（I 型是在二烯的 1 位连接，II 型是在 2 位连接）。虽然 I 型反应取得了巨大成功，但 II 型反应所能获得的分子支架受到了桥头位置形成 sp2 碳所固有的应变的限制。在这里，我们将介绍一种补充方法，通过环丁酮的 CâC 活化及其与烯烃的偶联来获得这些结构。各种烯烃与环丁酮的偶联提供了一系列桥接骨架。产物中的酮基可以方便地进行下游官能化。虽然桥环体系被广泛应用于形成桥环体系，但某些分子内 DielsâAlder 反应会受到在桥头位置形成 sp2 碳所固有的应变的影响。现在，一种通过环丁酮与烯烃的 CâC 活化和偶联来获得这些桥环体系的替代策略已经问世。
• Synthesis of Bridged Cyclopentane Derivatives by Catalytic Decarbonylative Cycloaddition of Cyclobutanones and Olefins
  作者：Xuan Zhou、Haye Min Ko、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201608158

  日期：2016.10.24

  decarbonylative coupling between cyclobutanones and alkenes that proceeds by C−C activation and provides a distinct approach to a diverse range of saturated bridged cyclopentane derivatives. In this reaction, cyclobutanones serve as cyclopropane surrogates, reacting in a formal (4+2−1) transformation. To demonstrate the efficacy of this method, it was applied in a concise synthesis of the antifungal drug Tolciclate

  在此，我们报道了环丁酮和烯烃之间的分子内铑催化脱羰偶联，该偶联通过 C−C 活化进行，并为各种饱和桥联环戊烷衍生物提供了一种独特的方法。在此反应中，环丁酮充当环丙烷替代物，以形式 (4+2−1) 转化进行反应。为了证明该方法的有效性，将其应用于抗真菌药物 Tolciclate 的简明合成中。