[3,5-双(三氟甲基)苯基](氧代)乙酸乙酯 | 402568-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [3,5-双(三氟甲基)苯基](氧代)乙酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-2-oxoacetate
• 英文别名: ethyl 3,5-di(trifluoromethyl)benzoylformate；Ethyl [3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl](oxo)acetate；ethyl 2-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-2-oxoacetate
• CAS: 402568-10-9
• 化学式: C₁₂H₈F₆O₃
• 分子量: 314.184
• InChiKey: ZOKKCCACHYBHRS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  78 °C
• 密度：
  1.399±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3,5-双(三氟甲基)苯基](氧代)乙酸乙酯 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3,5-bis(trifluoromethyl)benzoylformic acid
  参考文献：
  名称：

  阳离子Ir / Me-BIPAM催化的α-酮酰胺的不对称分子内直接氢芳基化反应

  摘要：

  α-酮酰胺的不对称分子内直接氢芳基化反应可高产率获得各种类型的旋光3-取代3-羟基2-羟吲哚，具有完全的区域选择性和高对映选择性（84–98％ee）。这是通过使用阳离子铱络合物[Ir（cod）2 ]（BAr F 4）和手性O联双齿亚磷酰胺（R，R）-Me-BIPAM来实现的。

  DOI：

  10.1002/anie.201400147
• 作为产物：
  描述：

  magnesium,1,3-bis(trifluoromethyl)benzene-5-ide,bromide 、 草酸二乙酯 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以51%的产率得到[3,5-双(三氟甲基)苯基](氧代)乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  酐和酮之间催化环加成正式：优良对映和diastereocontrol，可控脱羧和相邻的季立体中心的形成†

  摘要：

  首次表明，可酯化的酸酐可以参与到活性酮的高效和非对映/对映选择性加成中。在这些反应中，酸酐组分在形式上（最初）起亲核组分的作用。在温和的条件下以低载量通过新型，易于制备的尿素取代的金鸡纳生物碱衍生的催化剂促进了这些过程。三类可酯化酸酐和三种不同类型的活化酮被证明与该工艺兼容-生成了两种结构不同且功能密集的内酯产物，形成了两个新的立体中心，其中一个是季铵盐。在一个实例中，形成具有两个连续的季立体中心（一个全碳）的产物，该产物具有出色的对映体控制。在谷氨酸酐衍生物的情况下已经表明，环加成过程是可逆的，并且可以伴随脱羧和烯烃异构化。可以修改反应条件，以提供具有良好ee的三种类型的产品。

  DOI：

  10.1039/c6ob00089d

文献信息

• Steric and electronic effects in the enantioselective hydrogenation of activated ketones on platinum: Directing effect of ester group
  作者：S DIEZI、S REIMANN、N BONALUMI、T MALLAT、A BAIKER

  DOI：10.1016/j.jcat.2006.02.001

  日期：2006.4.25

  of the steric bulkiness of the α  -ketoester. None of the mechanistic models developed for ketone hydrogenation on Pt are conform to the observations. Only additional steric effects in the modifiers and replacement of toluene by acetic acid as a reaction medium enhanced the sensitivity of the catalyst system to steric effects in the substrates (ee=0–94%ee=0–94%). An important mechanistic consequence

  通过改变底物在酮基和酯侧的膨松度，并使用辛可尼定（CD），其6'-甲氧基衍生物奎宁和邻苯二甲酸，研究了9种不同的α-酮酸酯在Pt催化的不对称氢化中的立体效应。-苯基衍生物PhOCD作为手性改性剂。在CD的存在下，（R）-对映异构体总是以良好至高ee（高达96％）的速率形成，而与α  的空间体积无关-酮酸酯。开发的用于在Pt上进行酮加氢的机理模型均与观察结果不符。仅改性剂中的其他空间效应以及用乙酸代替甲苯作为反应介质，都可以提高催化剂体系对底物中空间效应的敏感性（ee = 0–94％ee = 0–94％）。观察结果的重要机理是，在CD修饰的Pt上，α-酮酸酯在硅上的吸附更佳。-侧取决于酯基相对于改性剂的位置，而与酮-羰基的任一侧的空间体积无关。酯，羧基，酰胺基，羰基，乙缩醛和三氟甲基官能团具有相似的导向作用，但是当分子中同时存在三氟甲基和酯或羰基基团时，后一种官能团是主要的。吸电子（活化）功
• Asymmetric Vinylogous Aldol Reaction of<i>α</i>-ketoesters with 3-alkylidene oxindoles
  作者：Krishna Kumar、Manish K. Jaiswal、Ravi P. Singh

  DOI：10.1002/adsc.201700758

  日期：2017.12.11

  An efficient enantioselective vinylogous aldol reaction of 3-alkylidene oxindoles with α-ketoesters by a bifunctional thiourea catalyst derived from cinchona alkaloid has been disclosed here. The simultaneous H-bond directing dual activation of vinylogous nucleophile and electrophile afforded high yield (upto 92%) while obtaining excellent stereocontrol (upto 99% ee).

  在此已经公开了通过衍生自金鸡纳生物碱的双官能硫脲催化剂的3-亚烷基氧吲哚与α-酮酸酯的有效的对映选择性乙烯基醇醛缩醛反应。乙烯基亲核体和亲电体同时进行的H键导向双重活化可提供高收率（最高92％），同时获得出色的立体控制（最高99％ee）。
• Enantioselective addition of nitromethane to α-keto esters catalyzed by copper(<scp>ii</scp>)–iminopyridine complexes
  作者：Gonzalo Blay、Victor Hernández-Olmos、José R. Pedro

  DOI：10.1039/b716446g

  日期：——

  The copper complex of a chiral iminopyridine easily prepared from (R)-(-)-fenchone and picolylamine catalyzes the enantioselective Henry (nitroaldol) reaction between nitromethane and alpha-keto esters. Good yields and modest to good enantioselectivities are obtained for a wide range of alpha-keto esters, bearing aromatic, alkyl or alkenyl groups attached to the ketone carbonyl group.

  由（R）-（-）-甲酮和甲基吡啶胺容易制备的手性亚氨基吡啶的铜络合物催化硝基甲烷和α-酮酸酯之间的对映选择性亨利（硝基醛醇）反应。对于广泛的带有与羰基羰基相连的芳族，烷基或烯基的α-酮酯，可获得良好的收率和中等至良好的对映选择性。
• The synthesis and structure–activity relationships of 1,3-diaryl 1,2,4-(4 H )-triazol-5-ones: A new class of calcium-dependent, large conductance, potassium (maxi-k) channel opener targeted for urge urinary incontinence
  作者：Piyasena Hewawasam、Matthew Erway、George Thalody、Harvey Weiner、Christopher G Boissard、Valentin K Gribkoff、Nicholas A Meanwell、Nicholas Lodge、John E Starrett, Jr

  DOI：10.1016/s0960-894x(02)00099-9

  日期：2002.4

  A series of 1,3-diaryl 1,2,4-(4H)-triazol-5-ones was prepared and shown by electrophysiological analysis to activate a cloned maxi-K channel mSlo (or hSlo) expressed in Xenopus laevis oocytes. The effects of these structurally novel maxi-K channel openers on bladder contractile function were studied in vitro using isolated rat bladder strips pre-contracted with carbachol. Several 1,3-diaryl l,2,4-(4H)-triazol-5-one derivatives were found to be potent smooth muscle relaxants but this activity did not completely correlate with maxi-K channel opening. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis and pharmacological characterization of constrained analogues of Vestipitant as in vitro potent and orally active NK1 receptor antagonists
  作者：Fabio M. Sabbatini、Romano Di Fabio、Cristiana Griffante、Giorgio Pentassuglia、Laura Zonzini、Sergio Melotto、Giuseppe Alvaro、Anna M. Capelli、Lara Pippo、Elisabetta Perdona’、Yves St. Denis、Silvano Costa、Mauro Corsi

  DOI：10.1016/j.bmcl.2009.11.078

  日期：2010.1

  A focused exploration targeting conformationally restricted analogues of Vestipitant, resulted in the discovery of novel, in vitro potent NK1 antagonists. In particular, two of the compounds reported exhibited a good pharmacokinetic (PK) profile and produced anxiolytic-like effects in the gerbil foot tapping (GFT) in vivo model. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.