(2R,4S,5R)-2,5-Bis-(4-methoxy-phenyl)-[1,3]dioxolane-4-carboxylic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (2R,4S,5R)-2,5-Bis-(4-methoxy-phenyl)-[1,3]dioxolane-4-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (2R,4S,5R)-2,5-bis(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxolane-4-carboxylate
• 化学式: C₂₀H₂₂O₆
• 分子量: 358.391
• InChiKey: OSORNNCVCASWTK-WSTZPKSXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 4-甲氧基苯甲醛 在 Rh₂(5S-MEPY)4 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R,4S,5R)-2,5-Bis-(4-methoxy-phenyl)-[1,3]dioxolane-4-carboxylic acid ethyl ester 、 (2S,4R,5R)-2,5-Bis-(4-methoxy-phenyl)-[1,3]dioxolane-4-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  分子间二铑（II）催化的羰基叶立德形成和反应中的立体控制。二氧戊环和二氢呋喃。

  摘要：

  重氮乙酸乙酯与芳基醛进行二价铑（II）催化反应，以高收率形成非对映异构体混合物形式的1,3-二氧戊环。羰基乙炔是反应中间体。与对硝基苯甲醛的反应可观察到催化剂依赖性的非对映异构控制，但与对茴香醛或苯甲醛的反应则没有，因此，至少在涉及对硝基苯甲醛的转化反应中，金属稳定的内酯负责产物的形成。与羧酸盐相比，用羧酸氨基甲酸二（II）催化可获得更高的收率。可以有效地控制通过“游离”叶立德形成的1,3-二氧戊环的非对映选择性，从而通过使用2,6-二叔丁基-4-甲基苯基重氮乙酸酯（BDA）或二环己基甲基酯只能生成一种非对映异构体重氮乙酸酯（DCM）。热力学上最不稳定的全顺式三取代的1,3-二氧戊环是从对硝基苯甲醛“环加成”到金属稳定的内鎓盐的主要产物。在对茴香醛和乙炔二羧酸二甲酯（DMAD）存在下发生的反应导致高收率地形成一种2,5-二氢呋喃-2-羧酸酯立体异构体。相反，用对硝基苯甲醛和DMAD，两种二

  DOI：

  10.1021/jo970641l

文献信息

• Dirhodium(II)-catalyzed carbonyl ylide generation. Stereoelectronic control in dioxolane formation
  作者：M. P. Doyle、D. C. Forbes、K. R. Xavier

  DOI：10.1007/bf02498164

  日期：1998.5

  rhodium(II) catalysts results in the formation of 1,3-dioxolane products in moderate to good yields. These reactions occur through a pathway that involves ylide intermediates. Catalyst-dependent diastereocontrol is observed and suggests that metal-associated ylides are involved in the product-determining step. The influence of aryl aldehyde substituents has been determined.

  在铜 (I) 或铑 (II) 催化剂存在下，重氮乙酸乙酯与芳基醛的组合导致以中等至良好的产率形成 1,3-二氧戊环产品。这些反应通过涉及叶立德中间体的途径发生。观察到催化剂依赖的非对映控制，并表明与金属相关的叶立德参与了产物决定步骤。已确定芳醛取代基的影响。