[4-(二甲基氨基)苯基](4-甲氧基苯基)-甲酮 | 1151-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [4-(二甲基氨基)苯基](4-甲氧基苯基)-甲酮
• 英文名称: (4-(dimethylamino)phenyl)(4-methoxyphenyl)methanone
• 英文别名: 4-(N,N-dimethylamino)-4'-methoxybenzophenone；Methanone, [4-(dimethylamino)phenyl](4-methoxyphenyl)-；[4-(dimethylamino)phenyl]-(4-methoxyphenyl)methanone
• CAS: 1151-93-5
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₂
• 分子量: 255.316
• InChiKey: ARNIZPSLPHFDED-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  133 °C
• 沸点：
  411.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.112±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2922509090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4-(二甲基氨基)苯基](4-甲氧基苯基)-甲酮 在 aluminum tri-bromide 、 苯 作用下， 生成 [4-(二甲氨基)苯基]-(4-羟基苯基)甲酮
  参考文献：
  名称：

  Pfeiffer; Loewe, Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1937, vol. <2> 147, p. 293,303

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-二甲氨基苯甲酰氯 在 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 [4-(二甲基氨基)苯基](4-甲氧基苯基)-甲酮
  参考文献：
  名称：

  亚烷基卡宾中 1,2-迁移能力的系统评价

  摘要：

  亚烷基卡宾经历快速的分子间和分子内反应和重排，包括 β-取代基的 1,2-迁移以生成炔烃。它们取代基迁移的倾向对亚烷基卡宾中间体的更广泛用途产生了深远的影响，但之前在这些难以捉摸的物种中对 1,2-迁移能力进行分类的努力受到了不同的卡宾生成模式、超短卡宾寿命、机械歧义和需要单独制备一系列 13C 标记的前体。在此，我们报告了通过羰基化合物与 [13C]-Li-TMS-重氮甲烷的同系化原位生成的 13C-亚烷基卡宾的重排，这种方法不需要同位素标记的底物并加快了系统研究（13C{ 1H}核磁共振，DLPNO-CCSD(T)) 在前所未有的超过 30 亚烷基卡宾范围内的迁移能力。对 26 种差异取代的二苯甲酮反应的哈米特分析揭示了亚烷基卡宾中 1,2-迁移的几个违反直觉的特征，这些特征可能在更普遍的不饱和卡宾的研究和合成应用中被证明是有用的。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c12400

文献信息

• Iridium‐Catalysed Reductive Deoxygenation of Ketones with Formic Acid as Traceless Hydride Donor
  作者：Zhiheng Yang、Xueya Zhu、Shiyi Yang、Weiyan Cheng、Xiaojian Zhang、Zhanhui Yang

  DOI：10.1002/adsc.202000821

  日期：2020.12.8

  An iridium‐catalysed deoxygenation of ketones and aldehydes is achieved, with formic acid as hydride donor and water as co‐solvent. At low catalyst loading, a number of 4‐(N,N‐disubstituted amino) aryl ketones are readily deoxygenated in excellent yields and chemoselectivity. Numerous functional groups, especially phenolic and alcoholic hydroxyls, secondary amine, carboxylic acid, and alkyl chloride

  以甲酸为氢化物供体，水为助溶剂，实现了铱催化的酮和醛的脱氧。在低催化剂负载下，许多4-（N，N-二取代氨基）芳基酮易于脱氧，具有出色的收率和化学选择性。许多官能团，尤其是酚羟基和醇羟基，仲胺，羧酸和烷基氯，都具有良好的耐受性。当使用DCO 2 D和D 2 O代替它们的氢化对应物时，可获得双歧化的双链烷烃达90％。激活4‐（N，N已证明二取代氨基）芳基会经历各种有用的转化。脱氧氘已用于制备氘代药物分子Chlorambucil-4,4- d 2。
• One-pot, modular approach to functionalized ketones <i>via</i> nucleophilic addition/Buchwald–Hartwig amination strategy
  作者：Jorn de Jong、Dorus Heijnen、Hugo Helbert、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/c8cc08444k

  日期：——

  followed by the Buchwald–Hartwig amination with in situ released lithium amides is presented. In this work amides are used as masked ketones, revealed by the addition of organolithium reagents which generates a lithium amide, suitable for subsequent Buchwald–Hartwig coupling in the presence of a palladium catalyst. This methodology allows for rapid, efficient and atom economic synthesis of aminoarylketones

  提出了一种一般的一锅法，将有机锂试剂1,2-添加到酰胺中，然后用原位释放的锂酰胺进行布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化。在这项工作中，酰胺被用作掩蔽的酮，通过添加可生成锂酰胺的有机锂试剂揭示，该酰胺适合于随后在钯催化剂存在下进行的布赫瓦尔德-哈特维格偶联反应。该方法允许以良好的产率快速，有效和原子经济地合成氨基芳基酮。
• Acylboronates in Polarity-Reversed Generation of Acyl Palladium(II) Intermediates
  作者：Alina Trofimova、Aleksandra Holownia、Chieh-Hung Tien、Martynas J. Širvinskas、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00742

  日期：2021.5.7

  process between aryl (pseudo)halides and boron-based acyl anion equivalents. This mode of acylboronate reactivity represents polarity reversal, which is supported by the observation of tetracoordinated boronate and acyl palladium(II) species by 11B, 31P NMR, and mass spectrometry. A broad scope of aliphatic and aromatic acylboronates has been examined, as well as a variety of aryl (pseudo)halides.

  我们报告芳基（假）卤化物和硼基酰基阴离子当量之间的催化交叉偶联过程。酰基硼酸酯反应性的这种模式表示极性反转，这通过11 B，31 P NMR和质谱观察到四配位的硼酸酯和酰基钯（II）物种得到支持。已经研究了广泛范围的脂族和芳族酰基硼酸酯，以及各种芳基（假）卤化物。
• Efficient Synthesis of Diaryl Ketones by Nickel-Catalyzed Negishi Cross-Coupling of Amides by Carbon-Nitrogen Bond Cleavage at Room Temperature Accelerated by a Solvent Effect
  作者：Shicheng Shi、Michal Szostak

  DOI：10.1002/chem.201602202

  日期：2016.7.18

  Negishi cross‐coupling of amides for the synthesis of versatile diaryl ketones by selective C−N bond activation under exceedingly mild conditions is reported. The cross‐coupling was accomplished with bench‐stable, inexpensive precatalyst [Ni(PPh3)2Cl2] that shows high functional‐group tolerance and enables the synthesis of highly functionalized diaryl ketone motifs. The coupling occurred with excellent

  据报道，在极端温和的条件下，Negishi首次通过选择性的C-N键活化来合成酰胺的Negishi交叉偶联。交叉偶联是使用稳定的廉价廉价预催化剂[Ni（PPh 3）2 Cl 2]具有很高的官能团耐受性，并且可以合成高度官能化的二芳基酮基序。偶合具有优异的化学选择性，有利于酮（参见联芳基）产物。值得注意的是，该过程代表了迄今为止已完成的酰胺NC键活化的最温和条件（室温，<10分钟）。考虑到多官能联芳基酮关键化合物在现代有机合成，可用性和有机锌试剂优异的官能团耐受性方面的广泛作用，该策略为酰胺NC键/有机锌交叉偶联在温和条件下提供了新的平台。
• Ozonization of Triphenylmethane Dyes
  作者：Masaki Matsui、Hideki Nakabayashi、Katsuyoshi Shibata、Yoshimi Takase

  DOI：10.1246/bcsj.57.3312

  日期：1984.11

  The reaction of Malachite Green (MG, 1a), a model compound of triphenylmethane dye, with ozone proceeded via two paths. The first path involved an ozone attack at the dimethylamino moiety to give a N-formylmethylamino derivative 4a. The second path produced 4-(dimethylamino)benzophenone (2a) and p-(dimethylamino)phenol (6). Other ozonized products, 3a and 5a were also detected. The following is a discussion

  三苯甲烷染料的模型化合物孔雀石绿（MG，1a）与臭氧的反应通过两条路径进行。第一条途径涉及对二甲氨基部分的臭氧攻击以产生 N-甲酰基甲氨基衍生物 4a。第二条路径产生 4-（二甲氨基）二苯甲酮 (2a) 和对（二甲氨基）苯酚 (6)。还检测到其他臭氧化产品 3a 和 5a。下面是臭氧化机理的讨论。