[二甲氧基磷酰基(甲氧基)甲基]苯 | 132205-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [二甲氧基磷酰基(甲氧基)甲基]苯
• 英文名称: dimethyl phosphonate
• 英文别名: (+/-)-dimethyl [1-(methoxy)phenylmethyl]phosphonate；Dimethyl 1-methoxy-1-phenylmethylphosphonate；dimethyl α-methoxybenzylphosphonate；dimethyl methoxy(phenyl)methylphosphonate；α-Methoxybenzylphosphonsaeure-dimethylester；Dimethyl-α-methoxybenzylphosphonat；[dimethoxyphosphoryl(methoxy)methyl]benzene
• CAS: 132205-80-2；62456-45-5
• 化学式: C₁₀H₁₅O₄P
• 分子量: 230.2
• InChiKey: VCFQVZPOBWHIHB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  118 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.155±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [二甲氧基磷酰基(甲氧基)甲基]苯 在 草酰氯 、 水 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 (+/-)-methyl p-nitrophenyl [1-(methoxy)phenylmethyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  皱纹假丝酵母脂肪酶识别手性酸的分子基础：过渡态类似物的X射线结构和2-甲氧基-2-苯基乙酸甲酯水解的模型

  摘要：

  来自皱念珠菌的脂肪酶对α-取代的手性酸（例如2-芳基丙酸）显示出高对映选择性。为了了解皱纹念珠菌脂肪酶（CRL）如何区分手性酸的对映异构体，我们确定了与CRL共价连接的过渡态类似物的X射线晶体结构。CRL对2-甲氧基-2-苯乙酸甲酯，1-甲酯具有中等的对映选择性（E = 23），有利于（S）-对映异构体。我们合成了膦酸酯（R C，R P S P）‐3，与CRL反应后，它模拟了（S的水解的过渡态）1-甲酯，快速反应的对映异构体。该复合物的X射线晶体结构显示出脂肪酶疏水通道中苯环的催化生产取向。Phe345拥挤了基板立体中心附近的区域。慢反应对映异构体的计算机建模检查了相应的慢反应对映异构体的四个可能构象：三个构象，相对于快速反应对映异构体，两个立体中心的取代基已被交换；一个构象具有伞状反转取向。这些取向中的每一个都破坏催化组氨酸的取向，但是破坏的分子基础在每种情况下都不同，这表明高对映选择性需要多种机理。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100459
• 作为产物：
  描述：

  α,α,α',α'-tetraphenyl-α,α'-bis(dimethoxyphosphinyl)-p-xylene 以41%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  SHI, MIN;OKAMOTO, YOSHIKI;TAKAMUKU, SETSUO, PHOSPH., SULFUR AND SILICON AND RELAT. ELEM., 54,(1990) N-4, C. 101-107

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photolysis of Triarylmethylphosphonic Acids and Their Esters
  作者：Min Shi、Yoshiki Okamoto、Setsuo Takamuku

  DOI：10.1246/bcsj.63.453

  日期：1990.2

  Upon UV-irradiation in an alkaline alcohol solution, some triarylmethylphosphonic acids underwent C–P bond cleavage to give triarylmethanes and alkyl dihydrogenphosphates, while, in an acidic or a neutral alcohol solution, they afforded biaryls. Their dimethyl esters gave also biaryls and dimethyl [alkoxy(aryl)methyl]phosphonates, which were derived from the insertion of (dialkoxyphosphinyl)arylcarbenes

  在碱性醇溶液中紫外线照射后，一些三芳基甲基膦酸发生 C-P 键断裂，得到三芳基甲烷和磷酸二氢烷基酯，而在酸性或中性醇溶液中，它们得到联芳基化合物。它们的二甲酯也产生联芳基和 [烷氧基（芳基）甲基]膦酸二甲酯，它们源自（二烷氧基膦基）芳基卡宾插入醇的 OH 键。卡宾是通过光-α,α-消除膦酸酯的两个芳基而产生的。
• Synthesis and reactivity of substituted alkoxymethylphosphonites and their derivatives
  作者：Andrey A. Prishchenko、Mikhail V. Livantsov、Olga P. Novikova、Ludmila I. Livantsova、Valery S. Petrosyan

  DOI：10.1002/hc.21015

  日期：——

  Alkoxy-substituted methylphosphonites and their derivatives are prepared using an organomagnesium method of synthesizing the organophosphorus compounds and alkoxymethylation of various PH acids and their derivatives. Also, certain properties of these promising compounds as important precursors of new functionalized organophosphorue compounds with alkoxymethyl fragments are presented. © 2012 Wiley Periodicals

  烷氧基取代的甲基亚膦酸酯及其衍生物是使用有机镁法合成有机磷化合物和各种 PH 酸及其衍生物的烷氧基甲基化制备的。此外，还介绍了这些有前途的化合物作为具有烷氧基甲基片段的新型官能化有机磷化合物的重要前体的某些性质。© 2012 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 23:281–289, 2012; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.21015
• Use of the Wadsworth–Emmons reaction for preparing hindered vinyl ethers and related 1,2-dioxetanes
  作者：Carl A. Roeschlaub、Peter G. Sammes

  DOI：10.1039/b002101f

  日期：——

  Arylaldehyde acetals can be reacted with trimethyl phosphite to produce the corresponding dimethyl α-methoxybenzylphosphonates, themselves used in a Wadsworth–Emmons reaction with adamantanone to produce hindered methyl vinyl ethers. These vinyl ethers are useful in the preparation of chemiluminescent 1,2-dioxetanes. The scope of the reaction has been explored.

  芳香醛缩醛可以与三甲基磷酸酯反应，生成相应的二甲基α-甲氧基苯基磷酸酯，这些磷酸酯可用于Wadsworth-Emmons反应，与亚当坦酮反应生成受阻的甲基乙烯醚。这些乙烯醚在制备化学发光的1,2-二噁烷中非常有用。反应的范围已被探索。
• A Flexible Enantioselective Total Synthesis of Diospongins A and B and Their Enantiomers Using Catalytic Hetero-Diels−Alder/Rh-Catalyzed 1,4-Addition and Asymmetric Transfer Hydrogenation Reactions as Key Steps
  作者：Gullapalli Kumaraswamy、Gajula Ramakrishna、Police Naresh、Bharatam Jagadeesh、Balasubramanian Sridhar

  DOI：10.1021/jo901739y

  日期：2009.11.6

  A unified enantioselective route to total synthesis of diospongins A and B and their enantiomers has been developed employing achiral starting materials. All three stereocenters were introduced by means of catalytic reactions.

  已开发了使用非手性起始原料进行全合成的双链孢菌素A和B及其对映异构体的统一对映选择性途径。通过催化反应引入所有三个立体中心。
• Photolysis of Diary Triphenylmethylphosphonates
  作者：Min Shi、Yoshiki Okamoto、Setsuo Takamuku

  DOI：10.1246/bcsj.63.1269

  日期：1990.4

  Synopsis. Upon UV irradiation in methanol,diaryl triphenylmethylphosponate underwent three types of elimination of two aryl groups to give biaryls: the first is an α,α-elimination of two phenyl groups from a triphenylmethyl group which leads to formation of the corresponding carbene intermidiate; the second is an elimination of two aryl groups from a diaryl ester group to afford biaryl; the third is an elimination of phenyl and aryl groups from both moieties to give arylbenzene.

  摘要。在甲醇中紫外线照射下，二芳基三苯甲基磷酸酯经历了三种类型的消除反应，去除两个芳基，形成了双芳烃：第一种是从三苯甲基基团中α,α-消除两苯基，导致相应的卡宾中间体的形成；第二种是从二芳基酯基团中消除两个芳基，以生成双芳烃；第三种是从两个部分消除苯基和芳基，生成芳基苯。